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第七章 芳 烃 学习要求： 1、掌握芳香烃及其衍生物的命名。 2、理解苯环的结构特征，能用价键理论表明苯的结构。 3、掌握苯及其同系物的化学性质。 4、熟悉苯环上亲电取代反应历程，能熟练应用取代基定位规律。 5、熟悉萘的结构与性质，了解几种多环芳烃。 6、掌握休克尔规则，会判断非苯芳烃。 芳烃，也叫芳香烃，一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物。 芳香二字的来由最初是指从天然树脂（香精油）中提取而得、具有芳香气的物质。 现代芳烃的概念是指具有芳香性的一类环状化合物，它们不一定具有香味，也不一定含有苯环结构。 芳香烃具有其特征性质——芳香性（易取代，难加成，难氧化）。 芳烃的分类 7—1 苯的结构 一、 苯的凯库勒式 1865年凯库勒从苯的分子式C6H6出发,根据苯的一元取代物只有一种（说明六个氢原子是等同的事实），提出了苯的环状构造式。 苯的凯库勒式结构 二、苯分子结构的价键观点 现代物理方法（射线法、光谱法、偶极距的测定）表明，苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120°，碳碳键长都是0.1397nm图示如下： 理论解释 1、 杂化轨道理论解释 苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的，故键角均为120°，所有原子均在同一平面上。 未参与杂化的P轨道都垂直与碳环平面，彼此侧面重叠，形成一个封闭的共轭体系，由于共轭效应使π电子高度离域，电子云完全平均化，故无单双键之分。 2、 分子轨道理论解释 分子轨道理论认为，分子中六个P轨道线形组合成六个π分子轨道，其中三个成键规定，三个反键轨道。在基态时，苯分子的六个π电子成对填入三个成键轨道，其能量比原子轨道低，所以苯分子稳定，体系能量 较低 。 三、 从氢化热看苯的稳定性 苯的稳定化能（离域能或共振能）为： 360-208=152KJ/mol 7—2 单环芳烃的异构和命名 一、 异构现象 1、烃基苯有烃基的异构 例如： 2、二烃基苯有三种位置异构 例如： ? 3、 三取代苯有三种位置异构 例如： 二、 命名 1、基的概念 芳烃分子去掉一个氢原子所剩下的基团称为芳基（Aryl）用Ar表示。重要的芳基有： 2、一元取代苯的命名 当苯环上连的是烷基（R-），-NO2，-X 等基团时，则以苯环为母体，叫做某基苯。 例如： 当苯环上连有 -COOH、 -SO3H、-NH2、-OH、-CHO、-CH=CH2或R较复杂时，则把苯环作为取代基。例如： 3、二元取代苯的命名 取代基的位置用邻、间、对或1，2； 1，3； 1，4表示。 例如： 4、 多取代苯的命名 a 取代基的位置用邻、间、对或2，3，4,…表示。 b 母体选择原则（按以下排列次序，排在后面的为母体，排在前面的作为取代基）。 选择母体的顺序如下： -NO2、 -X、 -OR（烷氧基）、 -R（烷基）、 -NH2、 -OH、 -COR、 -CHO、 -CN、-CONH2（酰胺）、 -COX（酰卤）、 -COOR（酯）、 -SO3H、 -COOH、 -N+R3等 例如： 7—3 单环芳烃的性质 芳烃的化学性质主要是芳香性，即易进行取代反应，而难进行加成和氧化反应。 一、 亲电取代反应 1、硝化反应 浓H2SO4的作用——促使+NO2离子（硝基正离子）的生成. 硝化反应历程： 硝基苯继续硝化比苯困难： 烷基苯比苯易硝化： 2、卤代反应 反应历程： 烷基苯的卤代： 反应条件不同，产物也不同。因两者反应历程不同，光照卤代为自由基历程，而前者为离子型取代反应。 侧链较长的芳烃光照卤代主要发生在α碳原子上。 3、磺化反应 烷基苯比苯易磺化： 磺化反应是可逆