化工工艺学 第十一章-纯碱和烧碱PPT培训课件.pptVIP

真空过滤机 2NaHCO3(s)=Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) 平衡CO2 分压如下表 pCO2 T/°C 煅烧反应 温度/ ℃ 30 50 70 90 100 110 120 pCO2/kPa 0.83 4.0 16.0 55.2 97.4 167 170 从上表已看出，100℃左右已能满足常压操作温度要求，但实际操作温度较高，达到160~190°C左右。这是因为温度升高，反应速度增长很快。例如160度时完全分解约需1小时，而在190度时却只需30分钟。组成随时间变化如图。 分解过程中滤饼中的杂质也要分解： NH4HCO3(s) = NH3(g ) + CO2(g) + H2O(g) NH4Cl + NaHCO3 = NH3+CO2+NaCl(s) 氯化钠的存在影响产品质量，所以过滤要进行洗涤以除去氯化铵避免氯化钠生成。 煅烧过程得到的CO2浓度高，要回收用于碳酸化过程。 煅烧过程还包括返碱。原因是：炉内水分含量高时，煅烧时容易结疤。所以牺牲一些产品碱，将其返回炉中使湿碱量不致太多，以保证分解过程顺利进行。煅烧设备有外热或内热沸腾炉等。 蒸汽煅烧炉结构如图。 蒸汽煅烧炉返碱量、蒸汽耗量与含水量关系如图。 返碱量 蒸汽耗量 进料含水量 进料含水量 (5) 氨的回收 氨碱法生产纯碱时，氨是循环利用的。因此要将母液中的氨盐分解以回收氨。此过程称为蒸氨过程。蒸氨过程的主要反应如下： NH4HCO3 = NH3(g) + CO2(g) + H2O(g) NaHCO3 + NH4Cl = NH3(g) +CO2(g) + H2O(g) + NaCl(s) Na2CO3 + 2NH4Cl = 2NH3(g) +CO2(g) + H2O(g) + 2NaCl(s) 后两反应很少，不能有效回收结合氨，还要注入石灰乳产生下列反应： 2NH4Cl + Ca(OH)2 = 2NH3(g) + H2O(g) + CaCl2(s) 蒸氨塔结构如图。 蒸氨热源也常用蒸汽，由于蒸氨温度不高，用低压蒸汽就行。蒸氨塔底部保持110-117℃,塔顶约80-85 ℃。蒸出的混合气经冷凝除水后再送去吸氨过程。 (6) 制CO2和石灰乳 CO2是由煅烧石灰石得到的 CaCO3(s) = CaO(s) +CO2(g) 石灰乳的制备 煅烧石灰石得到的CaO先与水反应生成氢氧化钙 CaO(s) + H2O = Ca(OH)2(aq) CaO(s) + H2O = Ca(OH)2(aq) 实际生产中氢氧化钙是过饱和的，是溶液与未溶解固体的混合物，称为石灰乳。要求石灰乳较稠为好，这样对蒸氨过程有利。但太稠了粘度大，易堵塞管道。 在水中溶解度很低，且随温度升高而降低，其关系如图。 20 40 60 80 100 温度/°C 溶解度 (7) 重质纯碱的制造 外热式煅烧炉煅烧母液制的纯碱密度约0.5t/m3,蒸汽煅烧炉制得的约0.6t/m3 。这些都叫轻质纯碱，不便于包装运输，使用中损失也较大。所以生产中要再加工使其成为堆积密度为0.8~1.0t/m3重质纯碱。 主要方法： 挤压法：直接加压到40~45MPa,压成片然后再破碎过筛得到重质产品。 水合法：先在150~170°C下将轻灰送入水混机，使混合物含水17~20％，发生反应：Na2CO3(s)+H2O = Na2CO3?H2O(s) 再将水混机出来的一水碳酸钠加热煅烧除去水分: Na2CO3?H2O(s) = Na2CO3(s)+H2O(g) 重质纯碱的制备方法，虽然化学成分没有变化，但所得碳酸钠的堆积密度可达到0.9~1.0 t/m3，称重质纯碱。 结晶法：根据含不同结晶水的碱的结晶条件，可直接将轻灰和碳酸钠溶液送入结晶器，在105℃左右使其结晶。该步结晶主要生成一水碳酸钠，然后如上法除去水分，同样可得重质纯碱。结晶法通常用抽部分溶液到外面冷却后再进入结晶器的办法来移出反应热，保持体系的温度恒定。 水合法制重碱流程如下图 1.3 联合制碱法生产纯碱和氯化铵 氨碱法宜于大规模生产，产品质量优良，经济合理。但缺点是钠的利用率只有72~73%，食盐中的氯完全没有利用。总质量利用率只有28~29%。此外，排放废液多且含大量固体，环境污染大，氨回收消耗石灰和蒸汽多，流程复杂设备庞大。 针对质量利用率很差的缺点，开发了联合制碱法，可以充分利用原料，大大减少污染。但需与氨厂联合，过程控制不如氨碱法简单。 氨碱法和联碱法的比较 ① 氨碱法的优点：原料易得且价廉，生产过程中的氨可循环利用，损失较少；能够大规模连续生产，易于机械化、自动化；可得到较高质量的纯碱产品。 氨碱法缺