紫外-可见吸收光谱分析的方法ppt36-.pptVIP

第1章 紫外-可见吸收光谱分析 1.1 紫外-可见吸收光谱法概述 1.2 紫外-可见吸收光谱的理论基础 1.3 紫外-可见吸收光谱的定量基础——吸收定律 1.4 紫外-可见分光光度计 1.5 分光光度测定方法 1.6 紫外-可见分光光度法的应用 * 紫外可见光谱区域 1.1 紫外-可见吸收光谱法概述 UV: 200-380 nm VIS: 380-780 nm 物质与光的作用：光子与能量的授受 h? = E1 - E0 作用本质：物质吸收光能后发生跃迁 不同波长的光，能量不同，跃迁形式不同, 有不同的光谱分析法。 * 1.1 紫外-可见吸收光谱法概述 * 1.1 紫外-可见吸收光谱法概述 紫外可见光与含共轭?键结构有机分子的相互作用 定性应用：判断是否有共轭?键结构 定量应用：吸收定律（朗伯-比尔定律） * 1.1 紫外-可见吸收光谱法概述 生色团相同，分子结构不同 吸收光谱相同 * 1.2 紫外-可见吸收光谱的理论基础 1.2.1 分子结构与吸收光谱 1. 分子光谱是带状光谱 2. 电子能级和跃迁 1.2.2 影响紫外-可见吸收光谱的因素 1.共轭效应的影响 2. 取代基的影响 3. 溶剂的影响 * 1.2.1 分子结构与吸收光谱 紫外-可见吸收光谱是分子光谱 分子光谱是带状光谱 原子光谱是线状光谱 原子光谱 线状光谱 分子光谱 带状光谱 精细结构 带状光谱 1. 分子光谱是带状光谱 * 分子光谱是带状光谱的原因： 1.2.1 分子结构与吸收光谱 1) 分子对电磁辐射的吸收是分子能量变化的和。 2) 溶液中相邻分子间的碰撞导致谱带加宽 3) 气相中的多普勒变宽和碰撞变宽会超过转动谱线 间的间距。 像气态到溶液 课本p76 * 1.2.1 分子结构与吸收光谱 * 2. 电子能级和跃迁 1.2.1 分子结构与吸收光谱 * 1.2.1 分子结构与吸收光谱 ???*跃迁 ?max170 nm，远紫外区或真空紫外区。 饱和有机化合物的电子跃迁在远紫外区 甲烷，?max =125 nm n??*跃迁 ?max200 nm，远紫外区。电负性越小，波长越长。 含未共享电子对的取代基可发生n??*跃迁 S，N，O，Cl，Br，I等杂原子的饱和烃 甲胺，?max =213 nm * 1.2.1 分子结构与吸收光谱 3) ???*跃迁 一般在紫外区； 双键共轭，波长红移，吸收增强； ?max和? max均增加。 紫外-可见吸收光谱主要研究共轭双键结构的有机化合物 ?max=185 nm ?max=217 nm ?max=258 nm * 1.2.1 分子结构与吸收光谱 4) n??*跃迁 一般在近紫外区; 有时在可见区; 弱吸收带。 ???*跃迁几率大，是强吸收带； n??*跃迁几率小，是弱吸收带，一般? max 500。 许多化合物既有?电子又有n电子， 既可发生???*又可n??*跃迁。 -COOR： ???*：?max = 165 nm，?max = 4000 n??*：?max = 205 nm，?max = 50 * * 1.2.1 分子结构与吸收光谱 生色团（和助色团）是分子产生紫外-可见吸收的条件 生色团 (chromophore)：能产生紫外-可见吸收的官能团 如一个或几个不饱和键 C=C, C=O, N=N, N=O等 助色团 (auxochrome)： 200 nm无吸收， 但能增强生色团的生色能力 具有孤对电子的基团 -OH, -NH2, -SH等 课本p100表4.1，生色团及吸收特性 * 1.2.1 分子结构与吸收光谱 吸收光谱的产生 1 分子含有生色团和助色团 2 吸收紫外可见光并伴随电子能级跃迁 3 不同官能团吸收不同波长的光 作波长扫描 记录吸光度对波长的变化曲线 得到该物质的紫外-可见吸收光谱 ? ? ? ? * 电荷转移吸收带 1.2.1 分子结构与吸收光谱 电荷从给体（donor）向受体（acceptor）转移： 特点：吸收强度大 ? max 104 测定灵敏度高 * 1.2.1 分子结构与吸收光谱 无机化合物的吸收光谱 过渡金属离子： d?d ，配位体场吸收带 可见区，? max~ 0.1-100 金属配合物： d??*吸收， ?=103-104 镧系及锕系离子： f电子跃迁吸收带 紫外-可见区，溶剂影响小，谱