热力学第一定律复习.pptVIP

状态函数特征：状态一定值一定，殊途同归变化等，周而复始变化零，状态函数可全微分。 1、 始态 n = P0V0/RT0 = 4.403 mol p0 = 1000 kPa V0 = 10 dm3 T0 = 273.2 K 末态 n = 4.403 mol p2 = 100 kPa V2 = nRT2/P2 = 39.8 dm3 T2 = ？= 108.7 K 绝热可逆 （2）绝热可逆膨胀 ??????? 热力学第一定律 Q2 = 0 ??????? 热力学第一定律 * *祝大家学习愉快，天天进步！ */46 文字表达：热力学第一类永动机是不能实现的。 数学表达式： 1、热力学第一定律 封闭系统 （1）热力学第一定律 注意：热和功都具有能量量纲，都不是状态函数 W ＞0 ?环境对系统作功 W ＜0 ?系统对环境作功 功：系统与环境间除热以外的能量传递形式。 Q ＞0 ?系统从环境吸热， Q ＜0 ?系统向环境放热。 （2）热、功的定义 热：由于系统与环境间温度差的存在而引起的能量传递形式 1、热力学第一定律 （3）体积功和非体积功 体积功：系统体积V变化时与环境传递的功； 非体积功：体积功以外的其它功, 以W’表示 体积功的计算通式 1、热力学第一定律 讨论：热力学能的特性？ 热力学能 U：体系内部物质各种形式能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种分子之间的相互作用势能等。 （4）热力学能U ：广度状态函数，量纲是J， 无化学反应的理想气体U只是温度的函数。 1、热力学第一定律 (5) 热容 ：是广度量与物质的量有关. 单位：J.K-1 1、热力学第一定律 热容与温度的关系： 对理想气体热容 1、热力学第一定律 (6)定容热，定压热 QV＝?U 或 δQV＝dU (封闭、恒容，W′=0) Qp = ?H 或 δQp = dH (封闭，定压，W′=0) ①焓是状态函数， 属广度量，具有能量单位，J。 ③理想气体的焓只是温度的单一函数。 ②只有在W′= 0 的恒压过程中，焓的变化才与过程的恒压热相等。 (7) 焓 1、热力学第一定律 (8) 理想气体单纯的PVT变化， 可逆过程有三个特点 : （1）可逆过程是由一连串无限接近平衡态的微小变化组成，由于推动力无限小，过程进行得无限慢； （2）可逆过程结束后，系统若沿原途径逆向进行回复到原状态，则环境也同时回复到原状态； （3）可逆过程系统对环境作最大功（环境对系统作最小功）。 (1)可逆过程:过程推动力无限小,系统内部及系统与环境间在一系列无限接近平衡且在没有摩擦损耗条件下进行的过程称为可逆过程. 2、可逆过程 理气绝热（可逆不可逆）过程体积功计算 理气绝热可逆Ｔ２计算 2、可逆过程: (2)可逆过程体积功计算 理气恒温可逆过程体积功计算 函数 过程 恒温 恒压 恒容 绝热 ?U ?H W Q 0 0 0 0 理气简单p,V,T变化（封闭、W ’=0） 相变化过程ΔU,ΔH,Q,W计算 （1）无气体参加 (例：熔化、晶型转变等） 若过程恒温但压力有所变化 Qp= ΔH W=－pΔV≈0 ΔU=Q+W ≈ ΔH 所以上述两过程 W≈0 Q ≈ ΔU ≈ ΔH 定温、定压，W’=0 时 W≈0 Q ≈ ΔU ΔU ≈ ΔH 3、相变化 （2）有气体参加的过程 定温、定压，W’ =0 时 可逆相变 例:蒸发 B（l）→ B（g） [一般在大气压及其平衡温度下的相变（可逆相变）焓数据可查文献，是基础热数据，其与压力关系不大，因此不标明压力] 3、相变化 要在相同的始末态间设计一条(包括已知相变热数据的)可逆途径求ΔU, ΔH。而 Q,W两个物理量则要根据实际情况进行计算. W’ =0 时 不可逆相变ΔU, ΔH, Q,W计算 3、相变化 H2O (l) t = 100°C 　　　　　p=101.325kPa H2O (l) t= 80°C 　　　 　　　　　p=101.325kPa H2O (g) t = 100°C 　　　　　p=101.325kPa H2O (g)　t = ８0°C 　 　　　　p=101.325kPa H2O (l) t１ = 80°C 　　　 　　　　　p2=101.325kPa H2O (g) t２ = 100°C