一类新型双官能团配体及其铕配合物的合成与发光性质的研究-化学专业论文.docxVIP

摘要本文设计了一系列新型双官能团配体，其分子中既有羧酸配位点，又有β-二酮配位点。以2，6-吡啶二甲酸二甲酯和相应的取代苯乙酮为原料，运用经典Claisen酮酯缩合法合成：6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸（H2L1）、6-对甲基苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸（H2L2）、6-对甲氧基苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸（H2L3）、6-对氯苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸（H2L4）、6-对溴苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸（H2L5），其中H2L2、H2L3、H2L4、H2L5是新化合物。通过红外光谱、核磁共振、质谱确认了目标化合物的结构，分析结果表明所有配体化合物均存在烯醇式-酮式互变，且以烯醇式结构为主。在实验过程中发现不同取代基对Claisen酮酯缩合的反应活性也不同，其由易到难顺序是OCH3CH3H ClBr。以上述5个化合物为第一配体，合成了铕(Ⅲ)的二元配合物，以及邻菲罗啉（2,2’- 联吡啶）为第二配体的三元配合物。通过元素分析、差热-热重分析、红外光谱对其结构进行确定，通过荧光光谱对其发光性能进行了研究。结果表明，铕(Ⅲ)配合物均发射出铕(Ⅲ)的特征红光，最强荧光发射峰在615nm左右；由于邻菲罗啉的高紫外吸收性和取代配位的水分子参与配位而减少水分子振动引起的能量损失，三元配合物的荧光强度明显大于二元配合物，但是对发射峰位置没有改变。配体在此很好地敏化了稀土离子，只参与体系能量转移的作用，而没有改变稀土离子的光谱结构；不同取代基配体对其配合物的发光性质的影响也不同，二者之间没有明显的关系。这是由于不同取代基配体的能级与稀土离子能级匹配性不一致和不同取代基配合物的配位结构和配位环境不一致共同作用引起的。最后还合成了金属离子掺杂配合物。分别合成了非荧光稀土(Gd3+，Y3+)离子掺杂和常见二价金属离子掺杂(Cu2+，Zn2+，Mg2+)的配合物。其中非荧光稀土离子掺杂(Gd3+，Y3+)发现，荧光强度并非完全随非荧光稀土离子掺入量的增加而降低，二者间不存在明显的关系。适当的引入一定比例的非荧光稀土离子有助于提高其发光性能；二价金属离子(Cu2+，Zn2+，Mg2+)掺杂使其荧光性能降低，二价金属离子淬灭其发光。关键词：β-二酮；稀土配合物；荧光；掺杂ABSTRACTInthispaper,aseriesofnoveldifunctionalligands,whichhave bothcarboxyland β-diketonesasfunctionalgroupforcoordination,weredesigned.Fiveligands, 6-benzoylacetyl-2-pyridinecarboxylic acid (H2L1), 6-(4-methylbenzoylacetyl)-2-pyridine-carboxylic acid (H2L2), 6-(4-methoxylbenzoylacetyl)-2-pyridinecarboxylic acid (H2L3),6-(4-chlorobenzoylacetyl)-2-pyridinecarboxylicacid(H2L4)and6-(4-bromobenzoylacetyl)- 2-pyridine-carboxylicacid(H2L5),weresynthesizedthroughtheclassicalClaisenketo-ester condensationreactionsbetweendimethyl2,6-pyridinedicarboxylateandthecorresponding substituted acetophenone,ofwhichthecompoundsH2L2,H2L3,H2L4and H2L5arenew compounds.ThestructuresoftheseligandsweredeterminedbyIRspectroscopy,1H-NMR spectroscopy,andMS.Theresultsshowedthatallcompoundshaveenol-ketotautomer,buttheenolisomersareprevailing.Eexperimentresultsindicatedthatthereactionactivityof substanceswithdifferentsubstituentsintheClaisenketo-estercondensationreactionsareas follows:OCH3CH3H ClBr.FivebinaryEu(Ⅲ)complexeswithH2L1 toH2L5 andfiveternaryEu(Ⅲ)complexeswithH2