线切割废砂浆制备白炭黑及改性研究-化学工程专业论文.docxVIP

摘要原材料短缺、能源紧张、环境污染加剧是人类面对的重大问题，对废弃物进行回收利用是解决以上问题的重要一环。近年来随着生产工艺趋于成熟、利润也趋于平均化，废弃物的综合回收利用研究也越来越为人们所重视。线性切割废砂浆富含硅和碳化硅，而硅和碳化硅都是重要的工业原料。长期以来，大部分废砂浆都被堆放和掩埋处置，这样不仅浪费资源，而且污染环境。近年来，随着线切割废砂浆回收利用技术的发展，线切割废砂浆中的碳化硅和切削液已经可以进行初步回收（尚不成熟），但对于废砂浆中硅的回收，尚处于探索期（鲜有报道）。然而，白炭黑具有高纯度、低密度、高比表面积、分散性好等特点，以其优越的稳定性、补强性、增稠性和触变性而广泛地应用于橡胶、涂料、油漆和粘胶剂等行业。因此，本论文针对线性切割废砂浆中硅的回收利用进行研究，提出了利用废砂浆中的硅制取白炭黑同时回收碳化硅的思路。主要内容如下：首先，以线切割废砂浆中的硅和氟化铵为原料，通过氟化铵的循环使用制取白炭黑（新氟化法）。经热力学分析可知，25℃下氟化铵和单质硅的反应（△GmΘ＝-338.9(kJ/mol)）以及氟硅酸铵和过量氨水的反应（△GmΘ＝-37.542(kJ/mol)）的摩尔吉布斯函数△GmΘ均小于零，因此，从热力学角度来讲是可行的。然后，考察了反应过程中各种因素的影响规律。结果表明，氟化反应工艺条件：氟化铵质量浓度w(NH4F)为40%~55%，反应温度为50℃~60℃和氟化铵用量为理论用量的1.1～1.3倍之间反应为佳；氨化反应工艺条件：PH值在二氧化硅成核阶段小于等于6.9，二氧化硅的生长阶段小于等于7.1；氟硅酸铵浓度w(H2SiF6)控制在8~12%左右，分两次沉淀和两次过滤；在沉淀初期，氨水滴加速率为每秒2滴(2d/s)，在沉淀末期，氨水滴加速率为每秒0.5~1滴(0.5~1d/s)；反应温度为40℃~50℃；氨水浓度w(NH4OH)为5%~10%，搅拌器转速为500r/min-700r/min；陈化时间为0.5h。其次，通过氟化铵的闭路循环实验，氟化铵循环回收率可达95%以上。最后，对制得的白炭黑的产品质量进行了检测，检测结果表明，制得的白炭黑达到了国家标准。其次，研究了新氟化法的关键反应氟化氢铵与硅反应的动力学。通过实验发现，通过实验发现，该反应符合二级反应规律-r=k(CNH4HF)2；确定了50℃与60℃条件下的反应速率常数：k50=3.47×10-4mol3·L-1·s-1和k60=5.62×10-4mol3·L-1·s-1，以及此反应的活化能Ea=43.16KJ/mol与指前因子A=3288.85。再次，研究了利用高浓度碱溶解硅来回收碳化硅联产制白炭黑的方法。经热力学分析可知，25℃下氢氧化钠和单质硅的反应（△GrΘ=-490.612(kJ/mol)）以及硅酸钠与盐酸的反应（△GrΘ=-586.596(kJ/mol)）的摩尔吉布斯函数变△GmΘ均小于零，因此，可以自发进行。然后，考察了回收过程中各种因素的影响规律。结果表明，碱溶反应工艺条件：氢氧化钠质量浓度为25%~35%，反应温度为55℃左右；酸化反应工艺条件：硅酸钠浓度9~12%，盐酸为20%~25%，正丁醇为13滴（约0.6ml），反应温度为80℃左右。最后，利用CTAB，正丁醇，N-β-氨乙基-γ氨丙基三甲氧基硅烷，ZH-1108和甲基三乙氧基硅烷作改性剂，对自制的白炭黑进行改性，利用红外光谱、热重分析、比表面积和吸油值进行分析，结果表明，实现了对自制的白炭黑的改性。其中，正丁醇属改性最差，N-β-氨乙基-γ氨丙基三甲氧基硅烷改性比较好。关键词：废砂浆；白炭黑；氟化铵；碳化硅；氟化法；改性山东科技大学硕士学位论文ABSTRACTABSTRACTRawmaterialandenergyshortageandenvironmentalpollutionaggravationareimportantproblemsthatpeoplearefacing;recyclingofwasteisanimportantsteptosolvetheseproblems.Inrecentyears,comprehensiverecyclingofwastehasbecome moreandmoreattentionbypeopleunderthebackgroundofprocessmaturityandequalizationofprofit.Linearcuttingwastemortarcontainssiliconandsiliconcarbidethatareanimportantindustrialrawmaterial.Foralongtime,wastemortarhavebeenpiledupandburiedontheg