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有机化学课堂练习(四) 含氮化合物 （d）间氨基苯酚和间甲苯胺 溶解 （e）苯酚和2,4,6-三硝基苯酚 （f））1-硝基丙烷和苯胺 溶解 六、推测结构 1、硝基氯苯（A）C6H4ClNO2被还原成氯代苯胺。得到的氯代苯胺在0℃时在稀硫酸中用NaNO2水溶液处理，接着跟CuBr作用生成（B）C6H4BrCl。（B）硝化生成两种一硝基衍生物（只可能生成两种）（C）和（D）C6H3BrClNO2。（C）跟稀的氢氧化钠水溶液一起煮沸得到（E）C6H4BrNO3。（E）跟Na2CO3水溶液作用放出CO2，（E）的I.R谱图说明它不含有羰基但有分子内键合的羟基。当（C）的异构体（D）跟NaOH水溶液煮沸时生成化合物（F）C6H4ClNO3，（F）用Na2CO3水溶液处理也能放出CO2，（F）也存在分子内氢键。写出（A）~（F）的结构，并解释：（1）在用NaOH 处理时为什么（C）失去氯而不是溴；而（D）失去溴而不是氯。（2）化合物（E）和（F）中氢键的性质。 2、毒芹碱（C8H17N）是毒芹碱的有毒成分，毒芹碱的1HNMR谱没有双重峰。毒芹碱与2molCH3I反应,再与湿Ag2O反应,热解产生中间体C10H21N,后者进一步甲基化转变为氢氧化物,经热解生成三甲胺,1,5-辛二烯和1,4-辛二烯。试推测毒芹碱和中间体的结构。 不饱和度=8+1-17/2+1/2=1；与2mol碘甲烷作用生成季铵盐，说明是仲胺；反应物经二次Hofmann热消除，得到二烯烃，说明原来是环状化合物。 彻底甲基化 彻底甲基化 杂环化合物 1、命名下列化合物或写出化合物的结构： α-呋喃甲醛 1-吡咯甲酸乙酯 N-乙基吡啶 3-吲哚羧酸 8-羟基喹啉 β-噻吩甲酰胺 7.糠醛 8. 碘化-N，N-二甲基四氢吡咯 9. β-吲哚乙酸 10. 4-氯-N-氧化吡啶 二、完成下列反应： A. B. A. B. 三、理论题： 1、简要回答 A 和 B 哪个碱性大？哪个亲电取代活性较大？哪个亲核取代活性较大？ A. B. 碱性：AB(两个氮原子) 亲电取代活性: BA(环上电子云密度高,活性高 ) 亲核取代活性: AB(与亲电反应相反) 2、化合物具有3个氮原子，比较它们的碱性大小。 碱性:(3)(2)(1) 3、以碱性大小为序排列下列化合物：甲胺、苯胺、氨、吡咯、吡啶。 碱性: 甲胺 氨 吡啶 苯胺 吡咯 4、简要回答（1）为什么吡啶进行亲电溴化反应时不用Lewis酸催化？（2）吡咯遇强酸容易树脂化，吡啶无类似反应，为什么？ (1) 因为吡啶有碱性，能与Lewis酸作用生成盐，而使亲电取代反应困难。 （2） 吡咯遇强酸发生开环反应，致使树脂化；吡啶遇强酸生成稳定的盐。 吡咯红 四、分离与鉴定 1、用简单化学方法鉴别（1）吡啶与α-甲基吡啶；（2）呋喃与吡咯 （1） （2）加酸吡咯生成吡咯红。 2、、用适当方法除去下列混合物中的少量杂质（1）苯中混有少量噻吩；（2）甲苯中混有少量吡啶；（3）吡啶中混有少量六氢吡啶。 分层 分离 （2）甲苯中混有少量吡啶； （3）吡啶中混有少量六氢吡啶。 利用吡啶是叔胺，哌啶是仲胺的结构差异，与对甲苯磺酰氯作用，进行分离。 水汽蒸馏 五、推测结构，写出下列合成中中间体的结构式： 环氧乙烷+二乙胺→C6H15ON（A）， （A）+SOCl2→C6H14NCl（B） （B）+乙酰乙酸乙酯钠盐→C12H23O3N（C）， （C）+稀H2SO4，温热→C9H19ON（D） （D）+H2/Ni→C9H21ON（E）， （E）+浓HBr→C9H20NBr（F） 血浆蛋白的结构如何？ 六、完成下列转变： * * 一、命名下列化合物或写出化合物的结构式 2-丁胺 异丁胺 4-氨基-1-丁醇 N,N-二乙基苯胺