亥姆霍茨函数、吉布斯函数1.pptVIP

* * V 亥姆霍茨函数、吉布斯函数 第十五节 亥姆霍茨函数与亥姆霍茨函数判据 第十六节 吉布斯函数与吉布斯函数平衡判据 第十七节 pVT 变化及相变化过程ΔG，ΔA 的计算 第十五节 亥姆霍茨函数、亥姆霍茨函数判据 定温定压 或 定温定容 过程， 简单地判断 方向与限度? dS隔离= dS系+ dS环＞0 可能（不可逆，自发） =0 可逆（平衡） ＜0 不可能（反向是自发的） 熵判据： 1. 亥姆霍茨函数 定温过程 T su Q D S ≥ 即 Tsu（S2－S1）≥ Q 那么 T2S2－T1S1＝Δ（TS）≥Q Q＝ΔU－W 所以 Δ(TS）≥ΔU－W 由热力学第二定律 可逆 不可逆 su δ d T Q S ≥ 或 －[ΔU－Δ(TS）] ≥－W －Δ(U－TS）≥－W A= U－TS 定温不可逆过程中系统所作的功(－W)恒小于A 的减少。 可逆 不可逆 可逆 不可逆 W A W A T T δ d , ≤ ≤ D 亥姆霍茨函数(自由能)，状态函数，广度性质 －Δ(U－TS）≥－W 可逆 不可逆 则有 －ΔAT ≥－W 亥姆霍茨函数判据: 在定温、定容且W′＝0时,只能自发地向A 减小的方向进行, 直到ΔAT,V＝0 时,系统达到平衡。 2. 亥姆霍茨函数判据 定温、定容下， - ∫psudV＝0，所以W＝W′ 可逆 不可逆 W A V T δ d , ≤ 可逆 不可逆 可逆 不可逆 W A W A T T δ d , ≤ ≤ D 若δW′＝0 可逆 不可逆 ΔAT,V ? 0 dAT,V ? 0 可逆 不可逆 热力学第二定律应用于定温过程, Δ(TS)≥ΔU－W 定压 (p1＝p2＝psu )下， W＝－p2V2＋p1V1＋W′ 1. 吉布斯函数 W＝－psu（V2－V1）＋W′ ＝－Δ(pV)＋W′ 定温定压下 Δ(TS) ≥ΔU＋ Δ(pV)－W′ －［ΔU＋Δ(pV)-Δ(TS)］≥－W′ －Δ(U ＋ pV - TS) ≥－W′ 定义 G H－TS＝U＋pV－TS＝A＋pV 第十六节 吉布斯函数、吉布斯函数判据 吉布斯函数（自由能), 状态函数, 广度性质。 －Δ(U ＋ pV - TS) ≥－W′ 在定温、定压不可逆过程中系统所作的非体积功(－W′)恒小于G的减少。 可逆 不可逆 或 可逆 不可逆 W G W G p T p T ≤ ≤ D , , d － ΔG≥ － W′ 可逆 不可逆 定义 G H－TS＝U＋pV－TS＝A＋pV 2. 吉布斯函数判据 若W′＝0或δW′＝0时 定温,定压且W′＝0时,过程只能向吉布斯函数G减小的方向进行,直到ΔGT,p＝0时,系统达到平衡。 可逆 不可逆 或 可逆 不可逆 W G W G p T p T ≤ ≤ D , , d 可逆 不可逆 可逆 不可逆 DG T,p ≤0 dG T,p ≤0 △ S隔离= △ S系+△ S环＞0 可能（不可逆，自发） =0 可逆（平衡） ＜0 不可能（反向是自发的） 小节：三种平衡判据 可逆 不可逆 W A T ≤ D 一、熵判据： 二、亥姆霍茨函数判据 三、吉布斯函数判据 可逆 不可逆 0 , ≤ D p T G （W′＝0） 定温的单纯p、V 变化及相变化： ΔA = Δ(U－TS) = ΔU － Δ (TS) A = U －TS G = H－TS ΔA＝ΔU－TΔS ΔG＝ΔH－TΔS 第十七节 pVT 变化及相变化过程ΔG，ΔA的计算