第十三章 胺和生物碱-2幻灯片.pptVIP

* 第十三章 胺和生物碱 第三节 生物碱（三、生物碱的通性） 三、生物碱的通性 1. 大多数生物碱为无色有苦味的晶形固体，有些为挥发性液体(如烟碱等)，能随水蒸汽蒸馏出来而不被破坏，多数具有旋光性。 2. 绝大多数生物碱具有胺类或含氮杂环的结构，因而显碱性，分子结构类型不同，碱性强弱也不一样。 3. 游离生物碱一般不溶于水，能溶于氯仿等有机溶剂，亦能溶于稀酸溶液并生成盐。生物碱盐属离子化合物，其溶解性与生物碱恰好相反。常利用溶解性从植物中提取、精制生物碱。 上页 下页 首页 * 4. 生物碱的沉淀反应 常用沉淀剂有： 碘化汞钾(K2HgI4) 碘化铋钾(BiI3·KI) 碘-碘化钾(KI-I2) 苦味酸(2,4,6-三硝基苯酚) 磷钨酸(H3PO4·12WO3·H2O) 硅钨酸(SiO2·12WO3·4H2O) 生物碱可与生物碱试剂发生沉淀反应。 第十三章 胺和生物碱 第三节 生物碱（三、生物碱的通性） 上页 下页 首页 * 生物碱可与某些试剂发生特殊的显色反应。常用的颜色反应试剂有：硫酸，硝酸，盐酸、甲醛，氨水等。其反应机理可能包括氧化、脱水、缩合等反应。 5. 生物碱的显色反应 利用生物碱的沉淀反应和显色反应可鉴别生物碱。 第十三章 胺和生物碱 第三节 生物碱（三、生物碱的通性） 上页 下页 首页 * 胺 分类(伯仲叔)和命名(以胺为母体；氨基做取代基) 结构 (N为不等性sp3杂化) 化学性质：碱性、酰化、磺酰化、与HNO2作用 2. 重氮盐与偶氮化合物 重氮盐的结构 氮原子 sp 杂化 性质：芳香重氮盐的取代反应和偶联反应 3. 生物碱的概念与通性 本 章 要 点 * * * (二) 烃基化反应 胺和氨一样可作为亲核试剂与卤代烃发生 SN2 反应，产物是高一级的胺，最终生成季铵盐。 如 R’为甲基,则常称此反应为“彻底甲基化反应” 。 季铵盐用途广泛，可作杀菌剂、阳离子表面活性剂、相转移催化剂、防锈剂、乳化剂和柔软剂等。 第十三章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） 上页 下页 首页 * (三) 酰化反应 伯胺和仲胺仍象氨一样能与酰卤、酸酐作用生成酰胺。 第十三章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） 上页 下页 首页 * 胺酰化反应的应用: (2) 分离、鉴定 (3) 保护氨基 (1) 医药方面. 增加药物脂溶性，降低毒性 第十三章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） Paracetamol (扑热息痛) 上页 下页 首页 * (四) 磺酰化反应 伯胺和仲胺可与苯磺酰氯或对-甲苯磺酰氯反应, 生成相应的磺酰胺。叔胺不被磺酰化。 由伯胺生成的磺酰胺氮上的氢受磺酰基影响呈弱酸性，可与碱成盐而溶于水；仲胺形成的磺酰胺氮上无氢，不与碱成盐而呈固体析出。常利用此反应鉴别三类胺,称为Hinsberg (兴斯堡)试验法。 第十三章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） 上页 下页 首页 * (五) 与亚硝酸的反应 胺与亚硝酸作用, 伯仲叔胺各不同, 脂胺芳胺有差异。可用于鉴别。 亚硝酸不稳定，只能在反应过程中由亚硝酸盐与盐酸或硫酸作用产生。 第十三章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） 上页 下页 首页 * 1. 伯胺 脂肪伯胺与HNO2反应生成极不稳定的脂肪重氮盐。 该重氮盐即使在低温下也会立即分解放出氮气，并有醇、烯及卤代烃等混合物的形成。 因能定量地放出氮气，因此常用于氨基酸和多肽的定量分析。 第十三章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） 上页 下页 首页 * 芳香伯胺与 HNO2 在低温(一般5℃)及过量强酸水溶液中反应生成芳香重氮盐，这个反应称为重氮化反应(diazotization)。 干燥的重氮盐通常极不稳定，受热或振荡容易发生爆炸。升高温度重氮盐会逐渐分解，放出氮气。 第十三章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） 上页 下页 首页 * 2. 仲胺 脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸反应，都是在氮上进行亚硝化, 生成 N-亚硝基化合物。 N-亚硝基胺为中性的黄色油状物或固体，绝大多数不溶于水而溶于有机溶剂。现已被列为化学致癌物。 第十三章 胺和生