含氟阳离子水性聚氨酯聚氨酯材料的制备及性能研究读书报告.docVIP

含氟阳离子水性聚氨酯聚氨酯材料的制备及性能研究读书报告 1.1 概述 聚氨酯是分子结构中含有重复的-NHCOO-基团的高分子化合物的通称。水性聚氨酯的大分子链是由化学性质明显不同的玻璃化温度低于室温的柔性链段(也称软链段或软段)和玻璃化温度高于室温的刚性链段(也称硬链段或硬段)嵌段而组成的。聚氨酯大分子是由低聚物多元醇(如聚醚、聚酯等)构成软链段，多异氰酸酯和小分子扩链剂(如三胺和二醇)构成硬链段所组成。在聚氨酯弹性体分子结构中，软链段占的比例比较大，约50%~90%，不相容的软段和硬段之间的微相分离对水性聚氨酯的独特性能做出了很大的贡献。硬段区起着热力学不稳定的物理交联点作用以及对软段橡胶基区的填料粒子的补强作用, 基于聚氨酯弹性体的聚氨酯涂料、胶粘剂用途越来越广。目前聚氨酯胶粘剂及涂料以溶剂型为主, 有机溶剂易燃易爆、易挥发、气味大、使用时造成大气污染, 或多或少具有毒性。近十多年来, 保护地球环境的意识及舆论压力与日俱增, 一些发达国家制订了消防法规及溶剂法规, 促使世界各国聚氨酯研究人员花费相当大的精力进行水性聚氨酯的开发。 乳液型水性聚氨酯以水为介质, 具有不燃、气味小、不污染环境、节能、操作加工方便等优点, 受到人们的重视, 广泛用于织物及皮革的涂层、木材及PVC等材料的胶粘剂、水性漆、纤维处理剂等领域。 大多数水性聚氨酯主要是由自乳化法制备,以含亲水性基团的聚氨酯为主要固体成分, 涂膜干燥时若亲水性成分不减少,干燥形成的涂膜遇水易溶胀,耐水性及耐热性不佳, 降低使用性能。 内交联水性聚氨酯体系是一种单组分体系,主要有两种情况: 一种情况是在制备时, 通过原料及工艺的选择,制得部分支化和交联结构的聚氨酯树脂微粒的分散液,干燥固化时一般不发生化学反应;另一种情况是在分子中含有可热反应性基团,乳液室温稳定,当涂膜进行热处理时,基团间发生交联反应。 1.2 水性聚氨酯的发展趋势 水性聚氨酯与溶剂型聚氨酯相比，某些性能还存在着一些差距，由水性聚氨酯得到的胶膜的耐水性和耐溶剂性等性能还不如溶剂型聚氨酯，因此，对水性聚氨酯进行改性和使其功能化成为了目前的研究方向。 (1)提高固含量 市场上水性聚氨酯产品的固含量多为20~40%，50%以上是研究课题之一。 (2)提高成膜性 在合成聚氨酯乳液时稍加溶剂以降低反应体系的粘度，一方面有利于反应体系的控制，促进固化过程中涂膜的形成；另一方面可改进乳液的流动性和对基材的润湿性，提高粘接强度。为此，可用丙酮、甲乙酮或甲苯等作助溶剂，但它们或沸点低，或毒性高。改进的办法是加入一定能和水互溶的高沸点的甲基毗咯烷酮，以克服低沸点溶剂的缺点。 (3)提高稳定性 水性聚氨酯中分散体的粒径小于1um，贮存稳定，最佳值为0.03~0.8um。Mie光散射理论用透射光散射仪来测定。离子型水性聚氨醋是凭借扩散双电层而稳定，易受电解质或PH值的影响；非离子型是凭借排斥力理论而稳定的，不受电解质或pH值的影响，对冷冻和剪切力也稳定，但易受温度影响。人们常用磺酸盐基阴离子水性聚氨醋，因其对电解质的稳定性比羧基离子型高；阴离子型和非离子型并用具有协同效应，在水中的扩散性良好，亲水性下降、抗冻、耐热、耐水和耐电解质的性能也得到了改善。 (4)提高初粘性 水性聚氨酯的初粘性低也是影响其广泛应用的因素之一。除加入增稠剂以改善初粘性外，大日本油墨和化学品公司引入环氧树脂制成的水性聚氨酯显示出起好的初粘性 。 1.3 水性聚氨酯的应用 水性聚氨酯已成功的应用于涂料、胶粘剂、皮革涂饰剂、造纸、印染等行业。水性聚氨酯涂料是涂料品种中发展最快的品种之一，它具有较好的耐磨性、耐低温性、耐疲劳性等特点，多用作地面涂料、汽车车身涂料、木器漆等；水性聚氨酯胶粘剂具有耐磨性好，成膜温度低，无污染等优点，受到人们的青睐，主要用于木材加工及各种基材的粘合加工；水性聚氨酯用作皮革的涂饰剂，其性能可与溶剂型聚氨酯相媲美，涂饰后的皮革具有手感好、耐磨、光亮、不易断裂等优点。 1.4课题的研究目标和意义 水性聚氨酯环保无污染，但是其性能与传统溶剂型聚氨酯相比还有差距，因此本文通过对水性聚氨酯用含氟改性以获得性能与溶剂型聚氨酯媲美的可交联水性聚氨酯。 本文主要研究含氟阳离子水性聚氨酯的制备及性能。以聚醚多元醇和TDI为原料，考察亲水单体的用量，NCO/OH比，含氟剂用量等对制备水性聚氨酯乳液的性能，成膜后薄膜性能的影响。制备出稳定的，性能优良的可低温交联的水性聚氨酯。 2. 实验方法 2.1 聚氨酯的制备 在装有搅拌器的四口烧瓶中加入0.03mol的N220，升温至120℃约脱水30min。降温至80℃，加入0.106mol TDI，升温至80~85℃反应2~2.5h，降温到室温，用恒压滴液漏斗在30min左右滴加N-甲基二乙醇胺0.058mol