有机化学之取代酸.pptVIP

取代酸 羟基酸 羰基酸 取代酸 羧酸分子中烃基上的氢原子被其它原子或基团取代而生成的化合物叫取代酸，常见的取代酸有卤代酸、羟基酸（醇酸和酚酸）、羰基酸（醛酸和酮酸）、氨基酸等。 羟基酸目录 命名。 化学性质。 醇酸的失水反应。 醇酸的酸性。 氧化。 α—羟基酸的分解。 酚酸的性质。 一、命名 二、化学性质 醇酸的失水反应。 α—羟基酸：分子间脱水成交酯 β—羟基酸：α,β—不饱和酸（烯酸） 二、化学性质 γ—羟基酸：更易失水，成内酯 二、化学性质 醇酸的酸性： 酸性强弱： α—羟基酸 β—羟基酸 羧酸 二、化学性质 氧化：多发生在生物体内。 二、化学性质 α—羟基酸的分解： 酚酸的性质 弱酸性： 二、化学性质 成酯反应： 二、化学性质 显色反应： 羰基酸目录 命名。 化学性质。 酸性。 乙醛酸的性质。 酮酸的脱羧。 乙酰乙酸乙酯。 分解反应。 互变异构现象。 在合成中的应用。 一、命名 系统命名法：选含羰基和羧基的最长碳链称为“某醛酸”或“某酮酸”，酮基的位置用“αβγ”表示；也多用俗名法。 二、化学性质 酸性： 羰基酸的酸性大于相同的酚。 乙醛酸的性质： 能与羰基试剂作用： 歧化反应： 二、化学性质 酮酸的脱羧： 4、乙酰乙酸乙酯 分解反应： 酮式分解：酸性条件。 酸式分解：浓NaOH 4、乙酰乙酸乙酯 互变异构现象： 两种异构体互相转化，且以一定比例平衡存在的现象称为互变异构现象。 4、乙酰乙酸乙酯 烯醇式较稳定的原因：分子内氢键。 产生互变异构现象的化合物结构： 4、乙酰乙酸乙酯 用途：用于鉴别物质。如： 4、乙酰乙酸乙酯 在合成中的应用： 在醇钠作用下，可发生α—H的取代，制取α—甲基酮、一元羧酸、γ—酮酸等。 与R—X作用： 4、乙酰乙酸乙酯 与X—R—R’—X作用： 4、乙酰乙酸乙酯 能参加反应的物质还有： 例：制取 返回总目录 1). 合成甲基酮 经乙酰乙酸乙酯合成： 分析：(1) 产物为甲基酮，合成时一定要经过酮式分解。 (2) 将TM的结构与丙酮进行比较，确定引入基团。 (3) 最后确定合成路线。 3).合成酮酸 这里值得注意的是：用I2偶合或用X(CH2)nX作烃基 化试剂时，需要与2mol的乙酰乙酸乙酯。 这里值得注意的是：在引入基团时，要用卤代酸酯— X(CH2)nCOOC2H5，而不能使用卤代酸X(CH2)nCOOH。 (为什么?) 2). 合成二羰基化合物 4). 合成一元羧酸 分析：(1) TM为羧酸，经乙酰乙酸乙酯法合成时需酸式分解。 (2) 将TM看成取代乙酸，确定引入基团。 **由于酸式分解的同时必然伴随酮式分解，故合成羧酸通常采用丙二酸酯法。 思考：经乙酰乙酸乙酯法合成下列化合物 6．举例 二、丙二酸二乙酯(EM法) 1．制备 2．酸性和烃基化 3、水解脱羧 丙二酸二乙酯及其取代衍生物水解生成丙二酸，丙二酸不稳定，易脱羧成为羧酸。 4、丙二酸二乙酯及在合成上的应用 1）、 合成一元酸 2）、合成二元酸 (1) 带支链的二元酸 注意：在引入基团时要用卤代酸酯，而不能使用卤代酸。 (2) 高级直链二元酸 3）. 合成环状羧酸 5．举例 O O O O || || || || CH3CCH2C—OC2H5 CH3C—CH—C—OC2H5 + H2O | R NaOC2H5 R—X O || CH3—C—CH2R + CO2 CH3COONa + R—CH2COONa O O || || CH3CCH—C—OC2H5 | R 浓碱 H+ △ O O