于伟东 物理化学 纤维的吸湿机理和理论.pptVIP

第五节 纤维的吸湿机理与理论 ;所谓吸湿机理是指水分与纤维的作用及其附着与脱离过程。 纤维吸湿是比较复杂的物理化学现象，从20世纪20年代末以来，许多研究者从不同角度对纤维的吸湿的机理提出了各种吸湿理论。;一、纤维材料的吸湿机理;（一)纤维材料的吸湿机理 1.亲水基团的作用 a 纤维大分子中，亲水基团的多少和基团极性的强弱均对纤维的吸湿性有很大影响。 如羟基（-OH）、酰胺基（-CONH）、胺基（-NH2）、羧基（-COOH）等都是较强的亲水集团，它们与水分子的亲和力很大，能与水分子形成化学结合水。这类基团越多，纤维的吸湿能力越高。 b 纤维素纤维中，如棉、麻、粘胶等纤维，大分子中的每一葡萄糖剩基含有三个羟基，所以吸湿性很大。 ; 醋酯纤维中葡萄糖剩基上的大部分羟基被乙酰基取代，而乙酰基（-COCH3）对水的吸引力不强，因此，醋酯纤维的吸湿性较粘胶纤维低。蛋白质纤维的主链上含有亲水性的酰胺基 （-CONH） ，侧链中含有羟基（-OH）、氨基（-NH2）、羧基（-COOH）等亲水基团，因此吸湿性好、合成纤维中含有亲水基团不多，所以吸湿性都较低。维纶纤维中，纤维大分子上的羟基经缩醛化后，一部分被封闭，所以吸湿性减小。锦纶大分子中有酰胺基（-CONH），也具有一定的吸湿性。腈纶大分子中的氰基（-CN），极性较大，但亲水性弱，故吸湿性能力小。涤纶和丙纶中缺乏亲水基团，故吸湿能力极差。 ;2.纤维的结晶度 a纤维的结晶度越低，吸湿能力越强。 天然纤维素纤维的X射线衍射图表明，吸湿前后图像并无变化，认为在结晶区内，纤维大分子排列紧密有序，亲水的活性基在分子间形成交键，水分子一般不能进入结晶区。所以，纤维的吸湿主要发生在纤维大分子不规则排列的无定形区。因此，纤维的结晶度越低，吸湿能力越强。 例如棉纤维经丝光处理后，由于结晶度降低使吸湿量增加；棉和粘胶纤维是纤维素纤维，但棉的结晶度约为70%，而粘胶纤维仅为30%左右，所以粘胶纤维吸湿能力比棉高得多。 ;;3.纤维的比表面积和内部空隙;纤维的比表面积和内部空隙; 直接吸收水：直接被纤维大分子上亲水基团吸附和起化学反应的水分子?? 间接吸收水：已被吸附的水分子，由于本身也有极性也可以吸附其它水分子，使后来被吸附的水分子积聚在上面。 ;如图，间接吸收水分子间结合力比较弱，吸附热比较小，存在于纤维内部的微小间隙中成为微毛细水； 当湿度很高时，间接吸收水可以填充到纤维内部较大的间隙中成为大毛细水;（二）毛细水：;;4.纤维中伴生物和杂质;二、环境对纤维吸湿性的影响;; 同时，存在于纤维内部空隙中的液态水蒸发的蒸汽压也随之上升，使水分子逸出。因此，在一般情况下，随着空气和纤维温度的升高，纤维的平衡回潮率就会下降。图2-17为棉纤维在不同温度时的等温线。纤维在相对湿度一定是，平衡回潮率随温度而变化的曲线，叫做纤维的吸湿等温线。; 羊毛和棉的吸湿等湿线;3.空气流速的影响： 当周围空气流速快时，有助于纤维表面被吸附水分子的蒸发，纤维的平衡回潮率有所降低。 ;4.应力的影响： 纤维的吸湿膨胀意味着应力作用于纤维将会改变其平衡回潮率。当拉应力作用于长丝纤维时，纤维平衡回潮率增加，一组实验资料列于表2-7; 1、皮尔斯理论 皮尔斯根据纤维吸湿后纤维的模量呈指数关系下降提出了纤维吸收的水分子分成两类， 一类是直接吸收水，即水分子通过氢键直接与纤维大分子上的亲水基团结合在一起， 另一类是吸附在直接水分子上的间接吸收水。 间接吸收水对纤维的物理机械性质影响不大，结合力较小，容易蒸发，它对纤维中水分的蒸发其主要作用。如果设с为总吸着位置上具有的水分子的比数。 ;其中，Cɑ为总吸着位置上直接吸着水分子的比数，Cɑ为总吸着位置上间接吸着水分子数，则 C=Cɑ +Cb （2-21） 当C增加dC时，其中直接吸着水分子的增量应 与未被直接吸着水分子的位置数成正比，即 ;;由回潮率定义：;图2-19表示为不同相对湿度时，吸收水的两个组成部分。 皮尔斯又假设。水分的蒸发，主要与间接吸着水分子的位置有关，并且;式中，p为水蒸汽压；p0为饱和蒸汽压；而 ;;将式（2-24），（2-25），（2-27）代入式（2-30），可得纤维回潮率与相对湿度间的理论关系为;;2.海尔伍德和霍洛宾理论 海尔伍德和霍洛宾理论是假设一部分水分子与纤维结合在一起，类似于皮尔斯的直接吸收水分子，其他的水分子则溶解于纤维，与纤维混合在一起，他们认为吸湿后的纤维是溶解水、与水结合的纤维、未与水结合的纤维，三者混合在一起，形成一个简单的固体相物质。在此固体中，存在这上述三者间的平衡状态， 即F·H2O;又水蒸气浓度可代表相对湿度