第二十二课 氧化还原.ppt

　　为测Zn电极的标准电极电势，把标准Zn2+/Zn电极和标准H+/H2电极组成原电池。 　　用电位计测定知电流从氢电极流向锌电极，故锌电池为负极，氢电极为正极。 (a)金属—金属离子电极：M(s)︱Mn+ 将金属插入含有相同金属离子的盐溶液中。 (b) 气体－离子电极 固体导体插入相应离子溶液中，并通气体。 Cl2/Cl－电极： 电极反应：Cl2＋2e = 2Cl－ 电极符号：Pt︱Cl2(g)︱Cl－ Pt：做为固体导体，不与Cl2，Cl－发生化学反应，惰性。 (c)金属－金属难溶盐电极 在金属表面涂上该金属的难溶盐，插入与该盐具有相同阴离子的溶液中。 AgCl/Ag电极： 电极反应： AgCl＋e－ = Ag＋Cl－ 电极符号： Ag︱AgCl(s)︱Cl－ (d)氧化还原电极 以Pt或石墨放在一溶液中，该溶液中含有同一元素的不同氧化数的两种离子。 ①电极反应的通式: 氧化型 + ze－ = 还原型 　　电极反应的实质是氧化型物质被还原的过程，是一种还原电势； 1　酸性的强弱 1　自由能-氧化数图的做法 2　判断氧化还原性质 3　歧化反应 NaOH ，达到平衡时保持 的半电池中加入 ? ) Fe Fe ( , L mol 0 . 1 ) OH ( 2 3 1 = ? = + + - - 求此时 ? c ， 10 8 . 2 ) (OH) Fe ( 39 3 sp × = - K V 769 . 0 ) Fe Fe ( 2 3 = + + ， 已知 例： ? Fe Fe 10 86 . 4 ) (OH) Fe ( 2 3 17 2 sp × = + + - 组成 和 ，在 K ? ) (OH) Fe / Fe(OH) ( 2 3 = E 解： , 时 L 1.0mol ] OH [ 1 当 ? = - - ) aq ( 3OH ) aq ( Fe (s) (OH) Fe 3 3 + - + ) aq ( 2OH ) aq ( Fe (s) (OH) Fe 2 2 + - + ) (OH) (Fe ] [Fe 3 sp 3 K = + ) (OH) (Fe ] [Fe 2 sp 2 K = + V 55 . 0 - = 39 10 86 . 4 10 8 . 2 lg V 059 . 0 V 769 . 0 17 × × + = - - ) Fe / Fe ( 2 3 + + ? ) aq ( Fe e ) aq ( Fe 2 3 + + - + ] [Fe ] [Fe lg V 059 . 0 ) Fe / Fe ( 2 3 2 3 + = + + + + ? ) Fe(OH) ( ) Fe(OH) ( lg V 059 . 0 ) Fe / Fe ( 2 sp 3 sp 2 3 + = + + K K ? 0.55V - = . 0 55V - = + + ) /Fe Fe ( 2 3 = ? , L mol 0 . 1 ] OH [ 1 ? = - - 时 当 ) (OH) /Fe (OH) (Fe 2 3 即 ? ) (OH) (Fe ) (OH) (Fe lg V 059 . 0 ) /Fe Fe ( 2 sp 3 sp 2 3 + = + + K K ? E ) (OH) /Fe (OH) (Fe 2 3 ? ) aq ( OH ) s ( (OH) Fe e ) s ( (OH) Fe 2 3 + + - - 小结： 氧化型形成沉淀 ， ? ↓; 还原型形成沉淀 ， ? ↑。 ) Ag / Ag ( /Ag) S (Ag 2 + 例： ? ? ) Cu / Cu ( /CuI) (Cu 2 2 + + + ? ? 氧化型和还原型都形成沉淀，看二者 的相对大小。若 (氧化型) (还原型)，则 ? ↓；反之，则 ? ↑。 11.4 图解法讨论电极电势 11.4.1 元素电势图 　　在特定的 pH 条件下，将元素各种氧化数的存在形式依氧化数降低的顺序从左向右排成一行。用横线将各种氧化态连接起来，在横线上写出两端的氧化态所组成的电对的E?值。便得到该 pH 值下该元素的元素电势图。 　　经常以 pH = 0 和 pH = 14 两种条件作图，横线上的E?值分别表示为EＡ? 和EB?。 /V B E - Br 1.07 0.45 - BrO Br 2 - BrO 3 0.54 - BrO 4 0.93 /V A