中国药典分析研究.ppt

第二节 药典常用分析方法 四 光谱法 3.红外分光光度法 ⑴原理： 由分子的振动及转动能级跃迁而引起的。 一束具有连续波长的红外光通过物质时，当物质分子中某个基团的振动频率和红外光的频率一致时，分子便吸收能量并发生跃迁。根据分子吸收红外光的情况进行分析的方法为红外分光光度法. 第二节 药典常用分析方法 四 光谱法 ⑵应用 ①已知化合物的鉴定： a.同时测定样品和标准品吸收光谱 b.样品图谱与标准品的吸收光谱比较 第二节 药典常用分析方法 四 光谱法 ②未知化合物的研究 有机化合物官能团 推定结构细节,如共轭结构、脂环、芳环及其取代情况等 推定分子骨架,功能团位置和分子的主体结构. 第二节 药典常用分析方法 四 光谱法 ③药物的纯度检查 杂质有自身吸收峰, 使纯物质红外光谱吸收峰增多,通过图谱可推断含有某杂质. 第二节 药典常用分析方法 四 光谱法 ④含量测定 选择一个预测成分的特征吸收峰,此吸收峰不被其他成分干扰即可. 定量时多采用内标法,依对照品比较法公式计算含量. 第二节 药典常用分析方法 四 光谱法 红外吸收光谱特征性较强 常用于物质的鉴定时比UV法更可靠. 操作麻烦﹑ 测定的准确度及精密度, 不如UV法, 用作含量测定的较少. 第二节 药典常用分析方法 一 氮测定法 H2SO4：氧化剂和炭化剂。 SO2和SO3 消解一般在通风橱中进行 K2SO4：提高H2SO4沸点 缩短消解时间 CuSO4：催化剂，使消解速度加快 消解产物：(NH4)2SO4、NH4HSO4 第二节 药典常用分析方法 一 氮测定法 (2) 蒸馏与吸收 用40%的NaOH溶液 水蒸气蒸馏 (NH4)2SO4+2NaOH?Na2SO4+2NH3?+2H2O NH4HSO4+NaOH?NaHSO4+NH3?+H2O 第二节 药典常用分析方法 一 氮测定法 (3) 测定 ①?? 直接滴定法 吸收液：2%硼酸溶液 滴定液：0.005mol/L H2SO4液 每1ml的0.005mol/L H2SO4液=0.1401mg的N 指示剂：甲基红-溴甲酚绿混合指示剂 终点颜色：灰紫色 NH3+H3BO3?NH3.H3BO3 2NH3.H3BO3+H2SO4?(NH4)2SO4+2H3BO3 第二节 药典常用分析方法 一 氮测定法 ②?? 剩余滴定法 用标准盐酸或硫酸作吸收液。 将蒸馏出来的NH3吸收于定过量的标准酸溶液中，过量的酸用标准碱溶液滴定。 第二节 药典常用分析方法 二 电位滴定法 ⒈原理： 是一种容量分析中确定终点或选择﹑核对指示剂变色域的方法. 应用标准溶液滴定待测物溶液过程中,借助指示电极﹑参比电极和电位计来监测滴定时电极电位的变化率, 发生“突跃”的最大点就是滴定的终点,以替代一般指示剂用变色来指示终点的方法. 2.终点指示方法 E V (1)E-V曲线法 曲线上的转折部分的中心（斜率最大处）即为滴定终点。 (3)△2E/△V2—V（二阶导数） △2E/△V2 0 V △2E/△V2曲线零点所对应的V值 (2)△E/△V—V曲线法（一阶导数法） △E/△V V △E/△V的最大值即峰顶处的△E/△V值对应的V为滴定终点。 3. 应 用 第二节 药典常用分析方法 二 电位滴定法 酸碱滴定法：PH—V（含非水） 沉淀滴定法：PAg—V 络合滴定法：PM—V 氧化还原滴定法：E—V 第二节 药典常用分析方法 三 永停滴定法 1. 原 理 测量时, 把两个相同的铂电极插入滴定溶液中,在两个电极间外加小电压（10~200mv）, 进行滴定，根据电流变化情况确定终点。 第二节 药典常用分析方法 三 永停滴定法 ①可逆电对：I2/I－ 两个铂电极间外加一个小电压, 接正端的电极发生氧化反应：2I－≒I2＋2e,接负端的电极发生还原反应：I2＋2e≒2I－ ,即发生电解。 只有两个电极上都发生反应,他们之间才会有电流通过。 I2/ I－,在溶液中与双铂电极组成电池 ,给一个很小的外加电压就能产生电解,有电流通过,称为可逆电对。 ⑴可逆电对与不可逆电对 第二节 药典常用分析方法 三 永停滴定法 电对的氧化态和还原态浓度相等时电流最大; 不相等时电流的大小决定于浓度低的那个氧化态和还原态的浓度。 第二节 药典常用分析方法 三 永停滴定法 ②不可逆电对：S4O62－与S2O32－(S4O62－/ S2O32－) 在此电对的溶液中同时插入两个铂电极, 给一个很小的外加电