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聚合学习材料
聚合学习材料
一、原料
氨纶生产聚合阶段使用的主要原料有MDI、PTG、PDA、EDA、DBA、MPMD、TDO、MG、245、SAS或XHTS011。
PTG又称PTMG、PTMEG,为聚四亚甲基醚二醇,分子式HO-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)n-H,是氨纶生产的主原料之一,形成大分子的软链段。凝固点28-32℃,常温下为白色蜡状的固体;凝固的PTG通常在70℃左右加热24小时就可以完全融化,避免长时间在90℃以上的温度下融化或存放。融化后呈透明液体,用47℃水保温。PTG具有很强的吸湿性和易氧化性,需要使用干燥的氮气保护存放。在高温下易燃,如果发生燃烧,可用喷水、泡沫、二氧化碳灭火器灭火。装卸时应佩戴手套和防护眼镜,以免眼镜和皮肤接触,完成工作后用肥皂、水清洗。
PTG属于聚合物,所以其分子量(羟值)和分子量分布是主要的两个指标,也是经常变化的指标。因为PTG与MDI是按照分子数进行配比反应的,所以当PTG分子量发生变化时,其添加的质量需要进行调整。 此外,含水率、PH值、酸值、含铁等也是影响PTG的因素。
MDI,化学名4,4’ –二苯基甲烷二异氰酸酯,分子式OCN-(苯)-CH2-(苯)-NCO,是氨纶生产的主原料之一,形成大分子的硬链段。凝固点通常在38.5℃左右,与其中的2、4异构体含量有关,异构体含量越高,凝固点越低。固态MDI呈白色蜡状。异氰酸基(-NCO)非常活跃,可以与水、醇、胺、酚、羧酸、尿、氨酯等反应。MDI在储存期间容易自聚形成二聚体,储存温度越低越好,固态通常在-5℃以下储存;液态MDI的最佳储存温度为45℃。纯度是MDI的主要指标,可以通过滴定直接检测,也可以通过环己烷溶解过滤检测。
EDA、PDA、MPMD是扩链剂,DBA是终止剂。EDA的凝固点大约10℃,所以冬季需要防冻,在投料前,需要将桶放到暖房融化。胺是比较危险的化学物质,易燃易爆,具有很强的腐蚀性,操作时一定要佩戴安全防护用品。对粘膜和皮肤有很强的刺激性,可灼伤皮肤,接触后立即用清水冲洗,严重的送医;胺的主要控制指标是纯度,可以用气相色谱法(GC)检测。
DMAC是用途非常广的极性溶剂,对预聚体和最终的聚合物进行稀释,目的是使聚合物粘度降低,更容易输送。从纺丝回收的WDMAC中含有大量的水、过量的胺、和DMAC分解的羧酸与二甲胺,需要通过精制手段去除。精制的原理可以简单地理解为:DMAC与其他杂质的沸点不同,在精制塔中,从塔底到塔顶温度逐渐降低,在塔底将所有DMAC及大部分的杂质加热沸腾成气态,气体上升过程中,因为温度逐渐下降,其中沸点较高的组分逐步冷凝成液体回流到塔底,而沸点低的组分将继续往塔顶上升,这样从塔上部的某个部位接收的物料就是接近纯的DMAC;塔顶的气体经过冷凝后回流到塔内。采用负压蒸馏的目的是为节约能源,因为物料的沸点随着气压的降低而下降。
精制操作的关键是控制压力稳定、一定的回流比。
6、TDO,消光剂,二氧化钛(TiO2),俗称钛白粉。添加量不同,可以生产不同颜色的氨纶丝饼。根据TDO的添加量,通常将聚合体分为C(Clear,透明的)、M(Matt,有光)、D(Dull,消光)三类。TDO在DMAC中的溶解度很小,容易沉降,而且颗粒之间容易聚集形成卫星球。
7、MG,硬脂酸镁 (C17H35COO)2Mg ,解舒剂(润滑剂),添加量的变化会影响纺丝的操作性能和丝饼的退绕性能。
8、XHTS-011(SAS),防黄剂、助染剂。
9、Chinox-245,无色无气味的受阻酚类抗氧剂,具有良好的耐热性、低挥发,无色污等特点, 添加量在0.8-1.0%.
10、 UMB,群青,作为增白剂与TDO一起配合使用。
二、公用工程
1、水系统。聚合使用10℃、25℃、47℃、40℃等几种热水。10℃水用于RA-1的冷却;25℃水用于UAS-MTK、UAS-STK、US-METK的保温;47℃水用于PTG和MDI储罐的保温;40℃水(温度需根据情况进行调整)用于原液罐保温。
冷媒(CM),-5~-10℃),用于RA-2的冷却。
氮气系统。进入聚合车间的氮气总管压力为5.5kg/cm2,经过减压后分成3.0kg/cm2、1.5kg/cm2、0.2kg/cm2、0.02kg/cm2等几种压力的氮气。3.0kg/cm2氮气用于RA-1物料输送和RA-2的辅助输送;1.5kg/cm2氮气用于MDI槽车卸料、MDI和PTG供给罐补气;0.2kg/cm2氮气用于胺和SAS等桶装物料的卸料;0.02kg/cm2氮气用于物料罐密封。
压缩空气A6用于仪表的气动阀和RA-2夹套冷媒的压送。
蒸汽(S3),用于热水加热、反应器清洗。
三、物料调配
1、胺液调配。将DMAC、EDA、PDA/MPMD、DBA等物料分别计量加入UAS-MTK混合均匀,
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