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聚酯的生产发展性质 学生：陈振东 学号：200720201130 聚脂,这类我们自己生产的大分子物质,给了我们的生活带来了诸多方便.在衣食住行娱医等方面。我们来介绍它的生产，发展，性质。 一，聚酯的生产 （1）对二甲苯的生产以芳烃抽提装置生产的液态芳烃(C6～C9)为原料，经过分馏、歧化和烷基转移、二甲苯的分离和异构化等四个步骤，获得对二甲苯。 1，原料芳烃(C6～C9)自芳烃抽提装置进入苯塔，塔上部出苯，釜液入甲苯塔，塔顶出甲苯送歧化和烷基转移工段，釜液进二甲苯塔，塔顶出二甲苯送深冷结晶分离工段，釜液去C9塔，塔顶出C9芳烃送歧化和烷基转移工段。 2，歧化是二分子甲苯在一定条件下发生歧化反应，一分子甲苯脱甲基生成苯及甲基，另一分子甲苯烷基化生成二甲苯，这是由甲苯转化为苯和二甲苯的方法。烷基转移是三甲苯和甲苯反应，三甲苯脱掉一个烷基与甲苯发生烷基化反应，得到二分子二甲苯，这是甲苯和三甲苯转化为二甲苯的方法。 3，采用深冷分步结晶法和吸附分离法为最多。在深冷结晶分离时，第一段结晶分离的滤饼中含对二甲苯纯度低于90％，故在一段分离中主要是提高收率，深冷温度为—70℃，尽量使晶体析出分离。对二甲苯的纯度主要是在第二段将滤饼熔解再结晶时提高，结晶温度为—10℃～—20℃，在这个温度范围内，母液粘度降低，晶粒增长，分离容易，所得对二甲苯纯度达99％。也有采用模拟移动吸附分离和贵金属临氢异构技术生产对二甲苯的结晶体。 4，异构化是在催化剂存在时，于一定温度和压力下，把含对二甲苯含量少的C8芳烃中的邻二甲苯、间二甲苯和乙苯异构化成对二甲苯。 (2)纯对苯二甲酸的制备 一般采用对二甲苯、混合二甲苯、甲苯和萘等为原料生产PTA。相应的生产方法分别为对二甲苯氧化法、混合二甲苯氧化转位法、甲苯氧化歧化法和苯酐转位法等。 （3）乙二醇的制备 EG生产的方法有环氧乙烷水合法、二氯乙烷水解法和甲醛—氧化碳合成法。环氧乙烷水合法包括由乙烯直接氧化制得的环氧乙烷以及由乙烯与次氯酸加成生成的氯乙醇，经水合而得环氧乙烷，因此环氧乙烷水合法实际上包括氯乙醇水解法在内。 （4）对苯二甲酸二甲酯的制备 1，对二甲苯合并氧化酯化法 对二甲苯的空气氧化是在醋酸钴和醋酸锰复合催化剂下，分四步进行分段氧化酯化反应:由对二甲苯（PX）氧化成对甲基苯甲酸（PT酸）；对甲基苯甲酸酯化成对甲基苯甲酸甲酯（PT酯）；对甲基苯甲酸甲酯进一步氧化成对苯二甲酸单甲酯（MMT）；对苯二甲酸单甲酯酯化生成对苯二甲酸二甲酯（DMT）。 2，连续甲酯化法 甲酯化法指对苯二甲酸的甲酯化，可在不同压力、不同温度下进行；酯化反应可使用锌、镉、锰的氧化物为催化剂，也可不使用催化剂。对苯二甲酸、甲醇和催化剂二丁基氧化锡按甲醇：PTA为2.5：l，催化剂：PTA为0.0007：1的重量比配浆，经搅拌均匀的浆料通过预热器进入第一反应器，在280℃和11.76MPa压力下，反应约1h，转化率为90％。 3粗对苯二甲酸二甲酯的精制 DMT中含有醛、酸、氮、氯、铁及单官能团化合物，会影响成品质量。如含醛、铁杂质，会使聚合物变色；含有单官能团化合物，在缩聚时可封闭增长链，而降低聚合物分子量等等。根据DMT熔点低(140.6℃)以及溶于乙醇、极易升华等特性，采用的精制方法有：减压蒸馏法、乙醇溶解重结晶法和氢气升华法等，但多采用减压蒸馏法。 4，酯交换法制备对苯二甲酸双羟乙酯和直接酯化法制备对苯二甲酸双羟乙酯 在酯交换法制备对苯二甲酸双羟乙酯这个反应中，主要发生酯基交换，即是EG中的羟乙基(—CH2CH2OH)取代DMT中的甲基(—CH3)，被取代的甲基和EG中的羟基生成甲醇。由于是一可逆反应 ,所以通常向反应体系中加入过量的EG，一般DMT与EG的摩尔比为l：2.1～2.5，并不断地从反应体系中排除甲醇，以抑制逆反应。由于甲醇沸点(64.7℃)远远低于EG沸点，而酯交换反应在180～200℃下进行，因此就保证了反应体系中甲醇被迅速蒸发除去，从而使酯交换反应向生成BHET的一方进行。在酯交换反应中，锰、钴、钙、锌、镁等盐类催化剂，催化剂用量一般在0.05%（对DMT）左右。 直接酯化的原理，PTA和EG的直接酯化反应，同一般有机酸和醇脱去水分形成酯一样。因为PTA的熔点高于升华温度，不能熔融，而EG的沸点与PTA升华温度相比较低，所以固体PTA在EG沸点下的酯化反应系固液非均相反应 。反应过程中消耗的PTA，由随后溶解的PTA迅速补充，因为反应体系在PTA完全溶解之前溶液中PTA总是饱和状态。为了加快反应速度，常采取提高反应温度，使反应在EG沸点以上进行，并同时加大EG的摩尔比。 二，聚酯的发展 我国聚酯生产是在自主开发与引进技术相结合基础上发展起来的，到目前为止，我国聚酯工业的发展可分为四个