材料科学基础课件（第五章）表面结构.pptxVIP

第五章 表面结构与性质 ; 5.1 固体的表面及其结构;一、固体表面的概念 表面是指固体对真空，或与本身的蒸气接触的面。 在许多场合下，把固相与气相，液相与气相之间的分界面都称为表面。 表面，反映的是几个原子厚的表面层。其厚度一般在0.5～2nm之间。 ;二、固体表面的类型 1、理想表面 理想表面是一种理论上的结构完整的二维点阵平面。 体内的原子的位置及其结构的周期性，与原来无限的晶体完全一样。 ;图5.1 理想表面结构示意图 ; 条件：忽略晶体内部周期性势场在晶体表面中断的影响；忽略表面原子的热运动、热扩散和热缺陷等；忽略外界对表面的物理化学作用等。 比如，不含杂质的单晶体材料，其清洁表面可以看作是理想表面。 ; 2、清洁表面 清洁表面是指不存在任何吸附、催化反应、杂质扩散等物理化学效应的表面。 清洁表面的化学组成与体内相同，但周期结构可以不同于体内。 根据表面原子的排列，清洁表面又分为台阶表面、弛豫表面、重构表面等。 ;图5.2 Pt（557）有序原子台阶表面示意图; 台阶表面不是一个平面，它是由许多台阶组成的，而这些台阶可能是有规则的，也可能是不规则的。 ;（2）弛豫表面 ; 表面上原子产生了相对于正常位置的上、下位移，这种现象称为表面弛豫。 表面弛豫的结果：将使得表面层之间，以及表面和体内原子层之间的垂直距离发生变化（或膨胀，或压缩）。 ;图5.5 重构表面示意图 ; 3、吸附表面 吸附表面有时也称界面。它是在清洁表面上有来自体内扩散到表面的杂质和来自表面周围空间吸附在表面上的质点所构成的表面。 根据原子在基底上的吸附位置，一般可分为四种吸附情况，即顶吸附、桥吸附、填充吸附和中心吸附等。 ;三、固体表面的特征 1、固体的表面自由能和表面张力 与液体相比 ： （1）固体的表面自由能中包含了弹性能。 表面张力在数值上不等于表面自由能； （2）固体的表面张力是各向异性的。 ; （3）决定固体表面形态的主要因素是形成固体 表面时的条件以及它所经历的历史。而不 是表面张力的大小。 （4）固体的表面自由能和表面张力的测定非常 困难。; 2、表面偏析 不论表面进行多么严格的清洁处理，总有一些杂质由体内偏聚到表面上来，从而使固体表面组成与体内不同，称为表面偏析。 ;3、表面力场 所谓表面力场是指固体表面存在表面力的现象。 而固体表面力是表面原子的不对称力场和被吸引质点的力场之间的相互作用力。 固体表面力依性质不同，可以分为化学力和分子引力两部分。 ;（1）化学力 化学力本质上是静电力。它主要来自表面质点的不饱和价键。 因为固体表面具有不饱和价键，所以固体表面会吸附周围的其它质点，同时在表面质点和被吸附质点之间进行电子转移 ，形成离子。而离子之间必然存在静电作用力。 对于离子晶体，表面力主要取决于它的晶格能和极化作用。 ;（2）分子引力 分子引力也称为范德华(van der Walls)力，一般是指固体表面与被吸附质点（例如气体分子）之间相互作用力。 主要来源于三种不同效应： ①定向作用。主要发生在极性分子（离子）之间。 ②诱导作用。主要发生在极性分子与非极性分子之间。 ;③分散作用。主要发生在非极性分子之间。 许多瞬间的极化电矩之间，以及它们对相邻分子的诱导作用都会引起相互作用效应。这就是分散作用，也称为色散力。 说明： a、对于不同物质，上述三种作用并非是均等的。 b、分子引力的作用范围极小，一般为0.3～0.5nm。 ;四、固体的表面结构 所谓表面结构是指表面层中的原子组成与排列方式。 1、晶体表面结构 威尔（Weyl）认为晶体质点间的相互作用、键强是影响表面结构的重要因素，提出了晶体的表面双电层模型 。;几点结论： ① 离子晶体表面