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物理化学课程总复习 掌握各种基本概念和定义，了解其来源、含义和适用条件 对物理化学公式的应用，注意引进条件和适用范围 热力学第一定律 了解系统、环境的概念 状态函数的特征 热、功概念的理解。（非状态函数） 热力学能，热力学第一定律 恒容热、恒压热，及其与热力学能、焓的关系及适用条件 可逆过程特点 化学计量数，反应进度，标准摩尔反应焓、标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓的定义，及其相互之间关系。 热力学第二定律 热机效率 熵的定义，熵增原理及其适用条件 热力学基本方程，8个偏微分方程，麦克斯韦关系式 吉布斯-亥姆霍兹公式，克拉佩龙方程，克-克方程 热力学第二定律 理想气体单纯pVT变化过程中Q、W、 ?U、?H、?S、?A、?G的计算 多组分系统热力学 偏摩尔量定义式 化学势的定义式 化学势判据，化学势与温度、压力的关系 拉乌尔定律，亨利定律的适用范围 理想液态混合物的定义与特征 理想液态混合物的混合性质 稀溶液的依数性 化学平衡 化学反应等温方程 标准平衡常数定义及计算 温度对平衡常数的影响——范特霍夫方程 相平衡 组分数，相数，自由度数的概念和计算 相律 相图识别 步冷曲线的绘制 杠杆规则的应用 电化学 电极反应，电池反应 阴极，阳极，正极，负极的规定 法拉第定律 电池图式 原电池热力学（电池电动势与热力学函数的关系） 能斯特方程 电极电势及其计算 表面现象 表面张力定义、大小和方向 弯曲液面附加压力，Laplace方程 微小液滴蒸气压——开尔文公式 固体表面Langmuir单分子层吸附理论 液固界面，接触角，杨氏方程，润湿现象 化学动力学 化学反应速率定义 基元反应速率方程——质量作用定律 反应分子数和反应级数 速率方程积分式，零级、一级、二级反应速率方程特点 温度对反应速率的影响，活化能，阿伦尼乌斯方程 速率方程近似处理法 作业题和补充题要看看 基本概念要记清楚，选择填空题多是考理解概念的题目。 计算题中热力学一道、化学平衡一道、电化学一道、相平衡一道、化学动力学一道。 计算题一定要把算式列出、数据代入、写出答案，量纲不要丢掉。 hfutphychem@126.com phychem 理想液态混合物中 B 组分化学势的建立： 理想气体 拉乌尔定律 * 标准态 ─： T， ，纯液体 B。 理想稀溶液中溶剂 A 的化学势表达式及标准态同上。 理想稀溶液中溶质 B 的化学势表达式 完全依照上面的方法及推导，对溶质应用亨利定律，容易得到理想稀溶液中溶质 B 的化学势表达式： 标准态 ─： T， ， ，符合亨利定律 * * * 理想气体反应的等温方程 称为反应的压力商 反应达平衡时： 定义： （在不引起混淆时，可将peq的上标去掉，简写为p） Jp ? K? 时， ? rG m ? 0，反应自发正向进行 Jp ? K? 时， ? rG m = 0，反应达到平衡 Jp ? K? 时， ? rG m ? 0，反应逆向进行 * 化学反应进行方向的判断： 可得 Jp可调节： p产物? p反应物? Jp? 只要使Jp ? K? ， 则反应可正向进行 代入理想气体反应的等温方程 * 理想气体反应平衡常数的不同表示法 气体混合物的平衡组成可用分压pB 、浓度cB 、摩尔分数yB或物质的量nB等来表示，相应地平衡常数也有不同的表示方法： * 因 代入 可得 恒压反应时压力对平衡移动的影响 恒压反应和恒容反应的物料衡算问题 恒压反应时惰性组分对平衡移动的影响 * 例1：煤炭化工中，为了将煤转化成有用的化工原料，常将煤在高温下 与水蒸气反应，生产合成原料气（CO + H2），例如： 已知在1000K、101.325 kPa的条件下，反应的K?=2.51 求：平衡转化率 ? 解：首先进行物料衡算，设H2O的初始量为1 mol，则 开始时nB/mol　　　　　1　　　　 0　　 　0 平衡时nB/mol　　　 　1?? ? ? ?nB= (1??)+?+? = 1+? ??B = 1+1?1=1 解得 * 该题如用分压进行物料衡算，步骤如下： 平衡时nB/mol　　　 　1?? ? ? 平衡时yB 平衡时pB 化简后可得： 与前面所得结果一致, 但解题步骤繁琐。 * 该题还有一种方法可进行物料衡算： 平衡时pB 有： 代入K? 的计算式： 解二次方程 得 pB = 46.38 kPa 借助前面的物料衡算有 可导出 * 有些同学用