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钼酸盐在酸性和弱碱性介质中缓蚀作用的研究

钼酸盐在酸性和弱碱性介质中缓蚀作用的研究 杨文忠,唐永明,俞斌 (南京工业大学理学院,江苏南京210009) 摘要:本文采用极化曲线法研究了在酸性和碱一|生介质中钼酸盐时不锈钢和碳钢的缓蚀作用,并通过光电能谱对金 属表面进行了分析,试验结果表明:在1 位发生正移,临界致钝电流密度i,,随着钼酸钠浓度的增加而下降,表明其是一种阳极氧化型缓蚀剂,并 且钼酸钠也可以吸附在金属表面。钼酸钠在金属表面上的还原和吸附共同使不锈铜的临界致钝电流密度 腐蚀电位正移不明显,主要是通过钼酸根在金属表面的吸附并与腐蚀产物形成不溶一肚的钼酸盐而起到缓蚀 氧化为更难溶的Fe:(MoO.),沉积在电极表面,使碳钢迅速进入钝态,抑制了氧向电极表面的扩散从而使腐 蚀得到控制. 关键词 钼酸盐缓蚀 机理 钼酸盐作为低毒缓蚀剂已得到广泛的应用”。3,但是对于钼酸盐的缓蚀作用尚没有明确的机 理来加以说明,仅认为钼酸盐是~神阳极型缓蚀剂,并且在金属表面能够形成[Fe—MoOn—Fez0司膜 从而保护金属免遭腐蚀”。“。本文将在酸性和弱碱性介质中分别对钼酸盐的缓蚀机理加以讨论。 1实验方法 1 1极化曲线测试 采川Ps一1型恒电位仪(北京中腐防腐公司)对钼酸钠在酸性和弱碱性介质中的缓蚀作用进 辅助电极编成二电极系统,电位步进速率为40mV/min,整个实验过程中电解池的温度为30C。 1 2表面分析 OkV,电流20m 采川英国vG公司的ESCALABMKII光电子能谱仪,工作条件:发射电压12 试样室真空度小丁6×lO?Pa:光电子激发源为AIKa;氩离子溅射时,加速电压4kV,溅射时间 Pa。 2min,试样真空度5×lO 2结果与讨论 2 1酸性介质 l划1为£t含不同浓度钼酸钠的的阳极极化曲线。由图l可以看出,在1.Omol/L硫酸溶 着钼酸钠浓度的增加而F降,说明在1.Omol/L硫酸溶液中,钼酸钠是一种阳极型缓蚀剂。 另外,极化曲线上山现了负电流环,说明钼酸钠在电极表面发生了还原,即钼酸钠具有氧 化性缓蚀剂的特性,这可以从以下热力学讨论中得到证实。 …。““‘1“5。‘8“:::5::4::?“二”。…”…4。 根据理l仑羊11实验的Mo—H:0体系电位一pH幽””对丁电极反府 4-2Ik0 M0012+4H’+2e=M002 —643 E=0.336—0.i182pH+0 SCE) 0295109(a…l!)(VS 我们取钼酸钠浓度为lOOmg/L计算,上述反应在1.Omo]/L的硫酸溶液中的电极电位 远小1一铝酸根的还原电位,所以MoO一’(或其杂多酸根离子)在电极表面还原生成MoO:是 完全可能的。 表1 1 OmoI/L硫酸中不锈钢阳 极极化曲线的有关参数 —琢西———i——■玎■——i■一 3 mg/L mh/cm mA/c— mA/c一 ——丁———F丙r——可————广 100 l 536 02“3 0 03H 300 I 264 0 535 0 106 400 0857 0 9l2 0 127 但是,从表1可以看出,l临界致钝电流密度的降低值△i。火于负电流值一i,,即△i。。一i.。 扩散….故临界致钝电流密度的降低不仅是MoO一2(或其杂多酸根

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