第八章热力学平衡态.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Chapter 8 Thermodynamic Equilibrium * The Van Der Waals Equation Purpose is to correct for idea gas law. 1. 分子力、分子作用球 F r F r d R 实验得到两分子之间的 相互作用力如图： rd 斥力 rd 引力 可以简化为刚性球如图： 认为分子直径为 d 当r?R 忽略分子间引力， 分子将只与半径为 R 的球 面内其它分子发生作用。 以分子中心为球心，以半 径为R的球称为分子作用球。 分子间只有引力 Chapter 8 Thermodynamic Equilibrium * 现分子为刚性球， 气体分子本身占有体积 ， 气体可压缩体积应有修正。 一摩尔理想气体 理论上 b 约为分子本身体积的 4 倍 通常 b 可忽略，但压强增大，容积与 b 可比拟时， b 的修正就必须了。 实际 b 值要随压强变化而变化。 Correction 1 for finite molecular size 标准状态 Vm 容器容积，气体可压缩体积 Chapter 8 Thermodynamic Equilibrium * 考虑分子斥力的修正后得到方程 改写为 P′表示只考虑分子斥力情况下气体对器壁产生的压强 下面再考虑引力的作用 Chapter 8 Thermodynamic Equilibrium * Correction 2 for intermolecular forces 器壁附近分子则不同，它受一指向内的引力，降低气体对器壁的压力，称为内压强。 考虑气体内一分子 b，作 半径为 R 的分子作用球， f 由于球对称，其它分子对 b 的吸引作用相互抵消。 b pi 与单位时间内碰到单位面积上的分子数成正比，与气体内部半球中的分子数成正比。 Chapter 8 Thermodynamic Equilibrium * a为比例系数 ——Van Der Waals Equation Chapter 8 Thermodynamic Equilibrium * f(v) v T1 T2 例题、图为同一种气体，处于不同温度状态下的速率分布曲线，试问（1）哪一条曲线对应的温度高？（2)如果这两条曲线分别对应的是同一温度下氧气和氢气的分布曲线，问哪条曲线对应的是氧气，哪条对应的是氢气？ 解： (1) T1 T2 氧 氢 Chapter 8 Thermodynamic Equilibrium * 例题、 求在标准状态下，1.0m3氮气中速率处于500~501ms-1之间的分子数目。 解： 已知 Chapter 8 Thermodynamic Equilibrium * Chapter 8 Thermodynamic Equilibrium * 例题、求气体分子速率与最可几速率之差不超过1%的分子数占全部分子的百分率。 解： 已知 Chapter 8 Thermodynamic Equilibrium * 例题、有N个粒子，其速率分布函数为: C ( vo v 0) 0 ( v vo ) 1、作速率分布曲线。 2、由vo求常数C。 3、求粒子的平均速率。 4、求粒子的方均根速率。 C vo v o 解： Chapter 8 Thermodynamic Equilibrium * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Chapter 8 Thermodynamic Equilibrium * （密度均匀的速度分布图形的质心） 上述方法先要找出速率分布函数的表达式，再求积分， 运算较为麻烦。不妨将速度坐标看作x 轴，f(v)看作y 轴 上述积分可以写成： 下面我们举例应用这种方法 Chapter 8 Thermodynamic Equilibrium * [例8-11] 已知如图 求： v 0 30 60 90 a 解： Chapter 8 Thermodynamic Equilibrium * [例8-12] 两种理想气体分子数分别为 某一温度下， 速率分布函数分别为 ，问此温度下A，B 组 成系统的速率分布函数如何？ 解： 速率在 分子数 Chapter 8 Thermodynamic Equilibrium * (1) (2) 解： [例8-13]