第二章—热力学第二定律.ppt

;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学第二定律;2.1 引言;自发变化的共同特征—不可逆性 任何自发变化的逆过程是不能自动进行的。例如：;提出问题;十九世纪下半叶，贝特罗（法）和汤姆生（丹麦）曾经将反应焓当作判断化学反应进行方向的依据。;问题: 如何判断反应的方向和限度?;2.2 热力学第二定律（The Second Law of Thermodynamics）;蒸气机;可逆过程;实例讨论 1mol理想气体在T=300K的等温条件下，按下列不同方式(I1, I2, I3, R1)，从1 MPa膨胀到0.1 MPa，再经过程R2复原。;可逆过程;循环后;（1）有限步的变化，正逆过程功、热的数值不等，经过一个循环过程，体系恢复原态而环境发生了变化； （2）无限步的变化，正逆过程功值相等，经过一个循环过程，体系恢复原态而环境也恢复原态。;准静态过程;可逆过程的特点;2.3 卡诺循环(Carnot cycle);卡诺循环（Carnot cycle）;卡诺循环（Carnot cycle）;卡诺循环（Carnot cycle）;卡诺循环（Carnot cycle）;卡诺循环（Carnot cycle）;卡诺循环（Carnot cycle）;卡诺循环（Carnot cycle）;绝热可逆过程方程式;热机效率(efficiency of the engine );冷冻系数;卡诺定理;第二章 热力学第二定律;2.4 熵(entropy)的概念;从卡诺循环得到的结论;任意可逆循环的热温商;任意可逆循环的热温商;熵的引出;熵的引出;熵的定义;Questions;2.5 Clausius 不等式与熵增加原理;Clausius 不等式;Clausius 不等式;Clausius 不等式;Question;熵增加原理;Clausius 不等式的意义;Clausius 不等式的意义;环境的熵变;2.7 热力学第二定律的本质和熵的统计意义; 2．6 熵变的计算;等温过程的熵变;等温过程的熵变; 熵是状态函数，始终态相同，体系熵变也相同，所以：;等温过程的熵变;如果是不可逆相变，可以设计可逆相变求 值。;等温过程的熵变;等温过程的熵变;变温过程的熵变;变温过程的熵变;举例:绝热过程。见教材p78-79.;(4)没有相变的两个恒温热源之间的热传导;化学过程的熵变;化学过程的熵变;T-S图及其应用;T-S图及其应用;T-S 图的优点：;2.7 热力学第二定律的本质和熵的统计意义(教材p67-68);2.7 热力学第二定律的本质和熵的统计意义;2.7 热力学第二定律的本质和熵的统计意义;热力学第二定律的本质;热力学概率和数学概率;热力学概率和数学概率;热力学概率和数学概率;Boltzmann公式;Boltzmann公式;Boltzmann公式;Boltzmann公式;2.8 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能;2.8 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能;为什么要定义新函数;亥姆霍兹自由能;亥姆霍兹自由能;恒温时，系统的Helmholtz自由能的减小值等于可逆过程中系统所做的功，大于不可逆过程中系统所做的功。 Helmholtz自由能又被称为功函(work function)。;亥姆霍兹自由能;吉布斯自由能;吉布斯自由能; 恒温、恒压时，系统Gibbs自由能的减小值等于可逆过程中系统所作的非体积功，大于不可逆过程系统所做的非体积功。 G又称之为恒温恒压位。;吉布斯自由能;吉布斯自由能;问题;2．9 热力学基本关系式;几个函数的定义式;几个函数的定义式;函数间关系的图示式;热力学基本方程;因为;热力学基本方程;热力学基本方程; 它包含着热力学理论的全面信息，是热力学理论框架的中心。1、2、3、4式之间是完全等价的，任何一个都可以代表基本关系式。 特性函数 ：代表物质的特性。所选择的独立变量就称为该特性函数的特征变量。;热力学基本方程（小结）;2．9 热力学基本关系式;热力学基本方程（小结）;哪些可以应用热力学基本方程，哪些不能用？;U, H, A, G的一阶偏导数;Gibbs-Helmholtz方程的推导;Gibbs-Helmholtz方程的推导; Gibbs-Helmholtz方程;Maxwell 关系式;利用该关系式可将实验可测偏微商来代替那些不易直接测定的偏微商。;（1）求U随V的变化关系;Maxwell 关系式的应用（1）;Maxwell 关系式的应用（1）;Maxwell 关系式的应用（2）;Maxwell 关系式的应用（2）;问题 ;2.10 各类过程中热力学函数的变化;理想气体pVT变化中热力学函数的变化 ;理想气体pVT变化中热力学函数的变化 ;解:;理想气体pVT变化中热