碳族元素 - 元素无机化学课件（中山大学）.pptVIP

碳族元素相似性 1、最外层都有4个电子，主要氧化态0，+2和+4，易形成共价化合物； 2、气态氢化物的通式：RH4； 3、最高价氧化物对应的水化物通式为H2RO3或R(OH)4 。 高纯度单晶硅片切割和刻蚀成集成电路 四羰基镍Ni(CO)4分子中的的成键 红外吸收光谱(IR) SiO44-, Si2O76-, spodumene（锂辉石）结构 云母（mica）二维层状结构，两层硅酸根阴离子之间有阳离子（通常是K+和Al3+） (3) 沸石分子筛 硅铝酸盐: M2/nO·Al2O3·xSiO2·yH2O 孔道→空腔,吸附不同大小的分子 吸附剂: 干燥,净化或分离 催化剂: 催化剂载体 PbO2(棕黑) 强氧化剂 能氧化HCl, H2SO4, Mn2+ Pb3O4 红色 铅丹(2PbO·PbO2) CO使人中毒机理 HmFe(II) ←O2 + CO(g) = HmFe(II) ←CO + O2(g) CO对HmFe(II) 络合能力为O2的230—270倍。 对比NO2-使人中毒机理： HmFe(II) + NO2- → HmFe(III) CO中毒处理 2. 二氧化碳CO2 (1) 分子结构 CO2与N3-、N2O（笑气）、NO2+、OCN-、SCN- 互为等电子体（16电子体）。 ·· · · ：O — C — O ： · · ·· C-O键级 = 1 + 2 × 0.5 = 2， 键长介于三键和双键之间。 C — O 极性键，CO2非极性分子。 (2)性质 ① 酸性氧化物 ② CO2灭火器 不可用于活泼金属Mg、Na、K等引起的火灾： CO2(g) + 2Mg(s) = 2MgO(s) + C(s) 2? + 2Π34 3. 碳酸及其盐 (1) 碳酸H2CO3 CO2(g)298 K在水中溶解度为0.033 mol·dm-3 . 二元质子弱酸 CO2 + xH2O = CO2·xH2O ① CO2 + H2O = H2CO3 K = 1.8×10-3 ② CO2 + H2O = H+ + HCO3- Ka1 = 4.2×10-7 ②-①，得： H2CO3 = H+ + HCO3- 二元质子弱酸 但是:H2CO3为弱酸,因为溶液中H2CO3存在形式太少 ∴ H2CO3应列为中强酸（ K Ka (HAc) = 1.8×10-5) 分子结构 5? + 1? CO32- ：与NO3-、BF3、BO33-互为“等电子体” 3? + 1Π46 sp2 sp2 2- 4. 碳酸盐 (2) 水解 Na2CO3 正盐 NaHCO3 酸式盐 ① Na2CO3水溶液pH计算方法(同Na3PO4) NaHCO3水溶液pH计算方法同NaH2PO4 [H+] = = 4.8×10-9 (1) 水溶性: ①通常难溶于水,溶解度与 CO2的分压有关 ② Na2CO3的溶解度大于NaHCO3 (HCO3 –容易发生双聚或多聚) ② M 2+与Na2CO3溶液反应： MCO3↓ M2+ + CO32- → M(OH)2↓ M2(OH)2CO3↓ 具体反应的产物取决于： 1．溶液的离子积Q； 2．Ksp(MCO3)和Ksp[M(OH)2]的相对大小.。 例如：0.2 mol·dm-3 Na2CO3与0.20mol·dm-3CaCl2等体积混合（教材p.126）。 Q (CaCO3) = (Ca2+)(CO32-) = 0.10×0.10