物理化学 第9章 化学动力学基本原＆.pptVIP

第九章 化学动力学基本原理 例：30℃时N2O5 在CCl4中的分解反应为一级反应， 解：一级反应的特点为lnc∝k, 但c和V的关系？ 例 乙醛的气相分解反应为二级反应 解：二级反应的特点为1/c∝k, 但c和p的关系？ 例 15.8℃时, 乙酸乙酯在水溶液中的皂化反应为 根据题给数据可得下列数据 (2) 利用速率公式 二、碰撞频率Z frequency of collision: 第九章 化学动力学基本原理 习题课 （一） 概念和公式 二、 简单级数反应 3. 零级反应 k/mol·dm-3·s-1 三、反应级数的测定 四、阿累尼乌斯公式 （二）例题 2 .反应A + B ?C的速率方程为 5.某二级反应2A?P ，k=0.1 mol-1·dm3·s-1，c0=0.1 mol·dm-3，当反应速率降低9倍时，所须时间____ 例2、反应mA ? nB，的速率表达式为： 例3、气相反应 例4、气相反应 2NO2 + F2 ? 2NO2F 设生成NO2F的物质的量为x, n(NO2)=2-x, n(F2)=3-x/2, 例5、实验发现，在等温条件下NO分解反应的半衰期 解：分解反应 NO(g) ? ? N2(g)+ ? O2(g) (3) 同(1)的方法，可计算出： 例6、反应 NO2 ? NO + ?O2 (设为理想气体) 解:从题意可知该反应为二级反应 由二级反应速率公式 分析： (1) A的压力足够大，k2[M]k3 ( 2) A的压力足够低，[A]很小，k2[M] k3 r = k1[A][M]= k0[A] (k0 = k1[M] ) = k1[A]2 （无惰性气体时， M=A）表现为二级 表现为一级 概念与公式 例1 例5 例2 例6 例3 例7 例4 例8 一、反应速率表达式：aA ? bB 对于(理想气体)气相反应 p=cRT 注意：单位换算 1. 一级反应 k/s-1 2. 二级反应 k/ mol-1·dm3· s-1 4. 三 级反应 k/mol-2·dm6·s-1 5. n 级反应 k/mol1-n·dm3(n-1)·s-1 1 积分法：尝试法 作图法 半衰期法 t1/2=K’c01-n 2 微分法： 3 孤立法（过量浓度法、降级法） 例1、选择、填空 1.对于反应2NO2=2NO+O2，其反应速率表达式为（ ） D 则该反应的总级数是___级，k的单位______ 3. 某反应的转化率分别为50%，75%，87.5%, 所须时间分别为t1/2， 2t1/2 ， 3t1/2 ，则该反应对此物质的级数为____ 4. 已知某反应的速率方程为r=k[A][B], 则该反应的级数为____, 反应分子数________ 1 S-1 1 2 不能确定 6. 在温度T，实验测得某化合物在溶液中分解的数据 c0/ mol·dm-3 0.50 1.10 2.48 t1/2 /s 4280 885 174 则该化合物分解反应级数为_________ 200s 3 当r=r0 /9 时，[A]= a/3 解：根据速率表达式 证：将[A]=pA/RT代入 若以压力代替浓度，速率公式为： 速率公式： 气体设为理想气体,证明 当2molNO2 和3molF2 在400dm3 的反应釜中混合，已知300K时k=38 mol-1·dm3·s-1 ，反应速率方程为 r=k[NO2][F2]，计算10s 后 NO2 ,F2, NO2F在反应釜中物质的量 解：根据速率方程表达式 x=n(NO2F)= 1.97mol n(NO2)=2-x=0.03mol, n(F2)=3-x/2=2.01mol 53 46.00 1085 1520 39.20 967 212 48.00 1030 t1/2/s p0/kPa T/K 试求(1)反应在967K时的速率常数； (2) t=t1/2 时反应混合物中N2的物质的量分数； (3)活化能Ea 与NO的初始压力p0成反比。不同温度时测得如下数据： 解：分解反应 NO(g) ? ? N2(g)+ ? O2(g) 一、阿仑尼乌斯(Arrhenius) 经验公式 Ea单位：kJ·mol-1，称为反应的表观活化能（简称活化能） 常数 lnk 1