物理化学—董元彦第四版—第十二章.pptVIP

物理化学多媒体教学课件 第十二章 光谱学简介 Chapter 12 Brief Introduction of Spectroscopy 第十二章 光谱学简介 12.1 光与光谱 光谱的种类 光谱性质与量子跃迁类型 1. 光谱的种类 在化学分析中 1. 光谱的种类 光具有波动性和微粒性 c =λν =ν/σ E = hν = h c /λ c：光速 λ：波长 ν：频率 E ：能量 σ：波数 h：普朗克常量（6.626×10-34 J?s） 1. 光谱的种类 按照波长： g 射线、 X 射线、紫外光、可见光、红外光、微波、无线电波…… 按照光谱的外形： 连续光谱 带状光谱 线状光谱 1. 光谱的种类 按照电磁辐射的本质： 分子光谱 原子光谱 X射线能谱 ? 射线能谱 高能辐射区 γ 射线 核能级跃迁 X-射线 内层电子能级的跃迁 光学光谱区 紫外光 原子和分子外层电子能级的跃迁 可见光 红外光 分子振动和转动能级的跃迁 波谱区 微波 分子转动能级及电子自旋能级跃迁 无线电波 原子核自旋能级的跃迁 12.2 原子光谱 原子结构与原子能态 光谱项与能级图 原子发射光谱及原子吸收光谱 原子核外电子在不同能级之间跃迁而产生的光谱 原子发射光谱 原子吸收光谱 原子荧光光谱 波长涉及真空紫外、紫外、可见和近红外光区 原子结构与原子能态 能级 energy level 基态 ground state 激发态 excited state 跃迁 transition 单电子原子 如钠原子核外价电子构型为3s，其运动状态可描述为 n＝3、l＝0、 m＝0、s＝±1/2 光谱项 spectral term 原子发射光谱 原子发射光谱的产生 原子外层电子由高能级向低能级跃迁，能量以电磁辐射发射，得到发射光谱。 原子发射光谱是线状光谱，由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线。 谱线强度 电子处于高能级是不稳定的，很快返回到低能级而发射出特征光谱 电子可激发到不同的高能级，又可能回到不同的低能级，因而发射出多条不同波长的谱线 光谱选律 跃迁概率 影响谱线强度的因素 跃迁概率 激发电位 统计权重 光源温度 原子密度 原子吸收光谱 从光源发射的共振发射线通过某元素的原子蒸气，处于基态的原子蒸气吸收共振发射线，产生原子吸收光谱。 原子吸收光谱分析法 12.3 分子光谱 分子的运动与能态 转动光谱 振动光谱 电子光谱 在紫外光、可见电磁辐射作用下分子中价电子（外层电子）在电子能级间跃迁而产生的光谱，也称为紫外－可见光吸收光谱(ultraviolet-visible absorption spectrum)。 广泛用于定性和定量测定。 电子跃迁类型 （1）σ→σ* 跃迁 ～150nm （2）n→σ* 跃迁 ～200nm （3）π→π* 跃迁 ～200nm （4）n→π* 跃迁 ～300nm σ→σ*＞n→σ*≥π→π*＞n→π* 有机化合物的吸收光谱 ： n??*跃迁和n??*跃迁、双键共轭 无机化合物的吸收光谱 : d电子、f电子、阴离子 某些无机与有机化合物的吸收 : 电荷迁移吸收 影响紫外吸收光谱的因素 影响紫外吸收曲线的形状：：被测化合物的结构、测定的状态、测定的温度、溶剂的极性 影响吸收强度：能差因素；空间位置因素 谱带位移: 蓝移（或紫移)；红移 吸收峰强度变化:增色效应(hyperchromic effect) 减色效应(hypochromic effect) 12.4 拉曼光谱 弹性散射与非弹性散射 转动拉曼光谱 振动拉曼光谱 12.5 核磁共振和顺磁共振 核磁共振 顺磁共振 物理化学多媒体教学课件 双原子分子 振动势能为 能级 振动谱项为 一维谐振子模型 3.