农药学05研究生第11章农药环境毒理学.pptVIP

8.3.6 农药在环境中的生物降解 农药微生物降解意义 主要是微生物降解，也包括植物降解 农药的大量使用是人类社会客观需要和现实 农药施用到环境后，到哪去了？ 靶标对象1~2%；作物10~20%；周边环境 80~90% “有问题的土壤”现象：Questional soil 美国西部农场中，连续使用相同或相似的土壤处理剂、除草剂后，出现了快速分解、效果下降的现象 农药降解微生物种类 .1 细菌 假单胞菌属，研究最多；假单胞菌属，节细菌属，芽孢杆菌属，棒状杆菌属，无色杆菌属，土壤杆菌属，乳酸杆菌属，产碱菌属，极瘤细菌属，沙雷铁氏菌属，链球菌属，八叠球菌属等 A.假单胞菌: DDT、马拉硫磷、甲拌磷、二嗪农、DDVP、甲基对硫磷、对硫磷、西维因、2.4-D、2甲4氯、茅草枯、西马津。 B.芽孢杆菌属: DDT、甲基对硫磷、对硫磷、杀螟松、毒杀芬、茅草枯、苯硫磷、艾氏剂、狄氏剂、利谷隆、灭草隆、毒莠定等 农药降解微生物种类 C. 黄杆菌属 毒死蜱、马拉硫磷、甲基对硫磷、对硫磷、二嗪农、2.4-Ｄ、2甲4氯、毒莠定等 D. 产碱菌属 茅草枯、抑芽丹、三氯醋酸等 .2真菌 曲霉、青霉、根霉、木霉、镰刀菌、交链孢、毛霉、酵母菌、拟青霉等 华丽曲霉(Aspergillus orantus)对甲胺磷降解率最高可达83%。 农药降解微生物种类 丙硫克百威土壤降解菌 苹果干腐病极毛杆菌、茄病镰刀菌、土翅霉、粉红胶霉、毛霉属和青霉属等 Shokushin et al., Toxicol Sci,1995,36(4):506-515.　 薛琦.土壤微生物和农药.农药译丛,1994,16(4):51-54. 农药微生物降解主要影响因素 A.结构与性质 常见部分：酯键，酰胺键，醚键，或者从分子末端脂肪烃开始 纳米农药：给农药研究开发带来新风 纳米毒性？ 易进入机体，有利于杀灭有害生物 更易被蒸发扩散进入大气并随降雨流入生物圈 更易被人和动物吸入或更易经皮肤吸收，更易穿过组织和质膜，进入细胞质中，或进入核内，甚至可以躲过机体免疫系统 纳米农药残留比常规药剂更难以降解 农药微生物降解主要影响因素 纳米毒理学Nanotoxicology：　 Colvin V, 2003; Donaldson et al., 2004;Service,2004 B.残留浓度： 邻单胞菌Dll-1菌株在江西红壤、太湖水稻土、东北黑土与河北砂壤土中，甲基对硫磷1.5-450mg/kg，作用24ｈ后降解率达86.0%-95.2%.田间小区试验，菌剂用量大于3g/m2强降解作用(石利利等，2001，环境科学学报). C. 环境因子：pH、温度、湿度、有机质、粘度、气候 D. 微生物本身:种类、降解能力、单一性 具有不同取代基苯酚完全降解所需的时间(周) 农药微生物降解机理 A.酶促作用 以农药或其分子中某部分作为能源和碳源 通过共代谢作用使农药降解:2种或2种以上共同代谢 去毒代谢作用：非获取营养，需是保护自身生存 B.非酶促作用 脱卤作用 脱烃作用：烃基连接在N，O，S 农药微生物降解机理 胺及酯水解：如磷酸酯类杀虫剂, 苯胺类除草剂等 还原作用：硝基还原成氨基。醌类还原成酚类。 环裂解：芳香环可被许多土壤细菌和真菌降解 氧化作用： 缩合或共轭作用 农药微生物降解研究趋势 A. 降解基因的克隆表达与高效基因工程降解菌； 降解酶的优势 比降解菌更能忍受异常环境条件 对硫磷水解酶在10％无机盐，1％有机溶剂，50度能保持活性，菌不能 降解效果优于菌 对低浓度农药优势明显。降解菌往往利用其他C源而不利用农药作C源 几种重要的农药降解酶 对硫磷水解酶(Munnecke,1976,1980):混合菌 乙基对硫磷水解酶OPH（Mulbry et al., 1989） Aryl dialkyl phosphate (ADPase) (Mulbry et al.,1989)：卡诺氏菌 有机磷酸脱水酶OPAA（Cheng et al., 1996）:Alteromonas sp. A降解基因的克隆表达与高效基因工程降解菌 有机磷水解酶B-5(Ohshiro et al.,1997):异硫磷 有机磷酸三酯酶hydrolysis of coroxon HocA(Horne et al.,2002):香豆磷，蝇毒磷 OPDA有机磷水解酶(Horne et al., 2002):二甲基有机磷 甲基对硫磷水解酶mph及其mpd基因, OPHC2基因(Da et al., 2001; 崔中利等，2001，Cui et al., 2004；邓敏捷等，2004) 华丽曲霉有机磷水解酶(刘玉焕等，2000) 有机磷降解酶OPHC2(伍宁丰等，2003) 呋喃丹、西维因水解酶（Derb