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工科大学化学 Advanced Chemistry for Engineering (e) Mn(Ⅵ)化合物 锰酸钾K2MnO4是最重要的 Mn(Ⅵ)化合物 ,锰酸盐溶于强碱溶液显绿色,但在酸性、中性及弱碱性介质中都发生歧化: 思考题: 如何从软锰矿(MnO2)出发, 制备KMnO4? CO2 (f) Mn(VII)化合物 最重要的Mn(VII)化合物是KMnO4 ,KMnO4是深紫色晶体。 KMnO4是一种强氧化剂,其还原产物因溶液的酸度不同而不同。在酸性介质中,氧化能力最强,还原产物为Mn2+: 在碱性、中性或微酸性介质中,还原产物为MnO2: 例如: KMn04在浓碱介质中也会分解: KMnO4加热至200℃以上时分解: 在强碱性介质中,还原成MnO42-: (6)Fe、Co、Ni 1、存在形式 2、酸碱性规律 3、氧化还原性规律 4、配合物性质 1、存在形式 Ⅷ族元素包括三个元素组共9种元素: 铁Fe 、钴Co 、镍Ni ---- (铁系元素) 钌Ru 、铑Rh 、钯Pd 锇Os 、铱Ir 、 铂Pt (铂系元素) 与金、银一起称为贵金属元素 性质差别较大 铁系元素最高氧化态不等于该元素所属族数,难以形成高价的含氧酸根离子,不同于其他过渡元素。 高价不稳定 ---- Ni O2 Ni (OH)3 Ni 2+ Ni 3d84s2 Ni --- Co O2 (Co 3+) Co 2+ Co 3d74s2 Co FeO42- Fe O2 Fe3+ Fe2+ Fe 3d64s2 Fe +6 +4 +3 +2 0 主要价态 价层结构 元素 2、酸碱性规律 --- Ni (OH)2↓(浅绿) Ni 2+(绿) --- Co(OH)2↓(粉红) Co 2+(粉红) 微溶 Fe(OH)3↓(红棕) Fe3+(黄棕) --- Fe(OH)2↓(白) Fe2+(浅绿) NaOH过量 NaOH适量 离子 碱性加强 3、氧化还原性规律 ----- 空气中稳定 Ni 2+(绿) ---- 空气中稳定 Co 2+(粉红) Fe3+(黄棕) 空气中迅速氧化 Fe2+(浅绿) 产物 酸性条件下 离子 Ni (OH)3↓(黑) O2下稳定; Br2迅速氧化; Ni (OH)2↓ (浅绿) Co(OH)3↓(黑) O2下缓慢氧化; H2O2迅速氧化; Co(OH)2↓ (粉红) Fe(OH)3↓ (红棕) 空气中迅速氧化 Fe(OH)2↓(白) 产物 碱性条件下反应 物质 碱 性 下 还 原 性 加 强 还 原 性 加 强 M(II)的还原性 Ni 2+(绿) 有Cl2生成 Ni (OH)3↓(黑) Co 2+(粉红) 有Cl2生成 Co(OH)3↓(黑) Fe2+(浅绿) 无Cl2生成 Fe(OH)3↓(红棕) 产物 与浓HCl的反应 物质 M(III)的氧化性 氧化 性 加 强 4、配合物性质 (1)氨配合物 稳定 [Ni(NH3)6]2+紫色 Ni 2+绿 [Co(NH3)6]3+红褐 [Co(NH3)6]2+土黄 Co 2+粉红 稳定 Fe(OH)3↓红棕 Fe3+黄棕 Fe(OH)3↓红棕 Fe(OH)2↓白 Fe2+浅绿 空气中放置 氨水 离子 (2)氰配合物 K 4 [Ni(CN)4] (橙黄) Ni 2+(绿) K 4 [Co(CN)6] (紫红) Co 2+(粉红) K3 [Fe(CN)6] (黄色) Fe3+(黄棕) K4 [Fe(CN)6] (黄色) Fe2+(浅绿) KCN 离子 K4 [Fe(CN)6]与各种金属离子形成有色沉淀物 Fe 3+ (蓝色)、Cu 2+ (红棕)、Co 2+ (绿)、Cd 2+ (白)、 Mn 2+ (白)、Ni 2+ (绿)、Pb 2+ (白)、Zn 2+ (白) (3)硫氰配合物 [Ni(NCS)3]- 不稳定 Ni 2+绿 [Co(NCS)4]2(蓝色) 戊醇中稳定 Co 2+粉红 [Fe(NCS)n]3-n (血红色) n=1-6 Fe3+黄棕 KSCN 离子 用途:用于离子检验, 思考:如何排除Fe3+ 的 存在对Co 2+检验的干扰? (4) 螯合物 Ni 2+与丁二酮肟(镍试剂)在稀氨水溶液中能生成螯合物二丁二酮肟合镍(Ⅱ)鲜红色沉淀, 是检验Ni 2+的特征反应。 综合应用1: 离子混合溶液的分离和鉴定实例: Cu 2+、Ag + 、Zn 2+ 、 Hg 2+、Bi 3+、Pb2+ 分析: 这些离子只有硝酸盐才是全部可溶的, 可按下列步骤进行
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