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生物工程下游技术 生命科学与生物制药学院 生物技术系 微滤膜过滤是世界上开发应用最早的膜技术。 微滤膜现代过滤技术始于19世纪中叶,早在100年以前在实验室中已制得了微孔滤膜。 1907年Bechhold制得系列化多孔火棉胶膜并发表了第一篇系统研究微滤膜性质的报告。 1918年Zsigmondy等人最早提出规模生产硝化纤维素微滤膜的方法,并于1921年获得专利。 1925年Sartorious Gmbh在德国哥丁根成立——世界第一个微滤膜公司。 1947年美英等国相继成立了工业生产机构,生产硝化纤维素滤膜,用于水质和化学武器的检验。 20世纪60年代后,聚合物材料的开发、成膜机理的研究和制膜技术的进步,微滤膜发展进入了一个飞跃发展的阶段。 微滤膜也称微孔滤膜或微孔膜,是指孔径为0.02-10μm,高度均匀,具有筛分过滤作用的多孔固体连续介质。 最重要的应用是从液体和气体中把大于0.1μm的微粒等杂质分离出来。操作压力0.05-0.5MPa。 微孔膜的主要性能特点包括: (1)分离效率高 。其孔径较均一,过滤精度较高,可靠性较高。 (2)孔隙率高。孔隙率是微孔膜的又一重要特性,可达70%以上。 (3)吸附损失小。微孔膜的厚度在90-150μm,不仅有利于过滤,而且吸附造成的损失非常少。 (4)没有介质脱落,不会造成二次污染。因为高分子类微孔膜为一均匀的连续体。 微滤膜的分离机理主要是筛分截留。 对于悬浮液中的液固分离,微滤膜的主要作用有: (1)筛分作用; (2)吸附作用; (3)架桥作用; (4)网络作用; (5)静电作用。 对气体中的悬浮颗粒进行分离时,微滤膜的主要作用是直接截留、惯性沉积、扩散沉积和拦集作用。 微滤膜的结构通常分为三种类型: (1)微孔型; (2)网络型; (3)非对称型,由细孔表皮层与大孔支撑层组成的复合结构形态; 相转化法 不对称膜通常用相转化法(phase inversion method)制造,其步骤如下: 1.将高聚物溶于一种溶剂中; 2.将得到溶液浇注成薄膜; 3.将薄膜浸入沉淀剂(通常为水或水溶液)中,均匀的高聚物溶液分离成两相,一相为富含高聚物的凝胶,形成膜的骨架,而另一相为富含溶剂的液相,形成膜中空隙。 1) 除去水/溶液中的细菌和其它微粒; 2) 除去组织液、抗生素、血清、血浆蛋白质等多种溶液中的菌体; 3) 除去饮料、酒类、酱油、醋等食品中的悬浊物、微生物和异味杂质。 微滤膜的污染分为两部分,一部分是可逆污染,即通过水力冲洗等方法可以除去,包括微粒等在膜表面形成的极化层或凝胶层;另一部分是不可逆污染,即常规物理方法难以消除,包括溶质在膜表面的吸附、膜孔堵塞等。 浓差极化在微滤中的影响不大,通常并入极化阻力中。 采用亲水性的膜; 使用带负电荷的微滤膜; 膜污染的控制主要有以下几种方法: (1)原料液的预处理; (2)膜表面的改性; (3)外加场对膜污染进行控制; (4)高压反冲; (5)强化传质。 物理清洗法 水力学反冲洗、气体反冲洗 化学清洗法 常用的清洗剂有:酸液、碱液、表面活性剂、酶、消毒剂、配合剂。 超滤是利用孔径在几十纳米之间的多孔性半透膜的选择性筛分性能,来分离、提纯和浓缩物质的膜分离技术。 用于分离相对分子质量为500-1×106范围内的高分子物质。 操作推动力为压力差,工作压力为0.05-0.5MPa。 溶液在压力驱动下,在超滤膜表面发生分离,溶剂(水)和其他小分子溶质通过具有不对称微孔结构的超滤膜,大分子溶质或微粒被滤膜截留在膜表面,从而达到分离、提纯和浓缩产品的目的。 超滤膜的结构特点:微孔具有不对称结构,在滤膜的工作面上有一层极薄的致密层,该层上微孔的孔径小至20-150埃,下部是结构较疏松的支撑层,孔径大于150埃。 (1)膜污染,包括表面污染和内部污染,可通过调节料液的pH值,加入EDTA等络合剂来减少污染。 (2)浓差极化,是膜过滤的最大障碍。 在分离过程中,料液中溶剂在压力驱动下透过膜,大分子溶质被带到膜表面,但不能透过,被截留在膜的高压侧表面上,造成膜面浓度升高。 于是在膜表面与临近膜面区域浓度越来越高,产生膜面到主体溶液之间的浓度梯度,形成边界层,使流体阻力与局部渗透压增加,从而导致溶液透过流量下降,同时这种浓度差导致溶质自膜反扩散到主体溶液中, 这种膜面浓度高于主体浓度的现象称为浓差极化。 错流过滤 在超滤和微滤中,处理的是高分子或胶体溶液,浓度高时会在膜面上形成凝胶层,增大了阻力而使通量降低。 错流过滤是防止浓差极化造成过滤速度下降的最有效的方法。 错流过滤是指液体在泵的驱动下沿着与膜表
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