1-6 物相分析课件.pptVIP

* 二、定性分析 2、物相鉴定中应注意的问题 （1）d的数据比I/Il数据重要。 （2）低角度线的数据比高角度线的数据重要。 （3）强线比弱线重要，特别要重视d值大的强线。（4）应重视特征线。 （5）应尽可能地先利用其他分析、鉴定手段，初步确定出样品可能是什么物相，将它局限于一定的范围内。 * 四、定量分析 （一）基本原理 　　X射线定量分析的任务是：在定性分析的基础上，测定多相混合物中各相的含量。　　定量分析的基本原理是物质的衍射强度与参与衍射的该物质的体积成正比。 * （一）基本原理 对单相的纯物质而言，式中的V和μ为该物质参与衍射的体积和该物质的线吸收系数。对多相混合物而言，由于我们测定都是物相的相对含量，因此， V指待测物相体积占整个试样体积的比例，一般用它的体积分数Ci来表示 * （一）基本原理 经常测定的是物相的质量分数wi，(wi=mi/m) μ=μmρ * （一）基本原理 混合物试样的质量吸收系数为各相质量吸收系数的线性组合 * （一）基本原理 对由二相α、β组成的混合物试样： 实际测量时，该式中有两个参数是需要知道的：K：对于特定的相和在确定的实验条件下K是固定值。它可以计算或通过标样求得。μmM：不仅与待测相的含量有关，还与除待测相以外的其它相的种类和含量有关。这种由于试样中其它物相的存在对待测物相X射线衍射强度的影响，我们称之为基体吸收效应或基体效应。如何消除基体效应是X射线衍射定量分析的关键 * （二）定量分析方法 1、外标法 外标法就是待测物相的纯物质作为标样另外进行标定。也就是说先行测定一个待测相的纯物质某条衍射线的强度，然后再测定一下，混合物中该相的相应衍射峰的强度，并对二者进行对比，求出待测相在混合物中的含量 * 设有一由α和β两相组成的混合物。对α相的纯物质而言，其某一衍射线的强度为： 它在试样中的相应衍射线的强度为：二者相除得便可消去K值： 式中两个相的质量吸收系数可以从有关资料查得。 1、外标法 * 具体做法是:配制一系列已知含量的α、β混合物，如含α相20%、40%、60%和80%的混合物。测定这些混合物中α相中相应衍射峰的强度并与纯α相相应衍射峰的强度进行对比，并作出标准曲线。 1、外标法 * 求未知样中待测样的含量的方法：　　测定未知试样中待测相的相应衍射峰的强度，并与纯相的衍射峰强度进行比较后，在标准曲线上就可求得试样中待测相的含量。 外标法适合于特定两相混合物的定量分析，尤其是同质多相（同素异构体）混合物的定量分析。 1、外标法 * 内标法是在待测试样中掺入一定量试样中没有的纯物质作为标准进行定量分析的。其目的是为了消除基体效应。 设在试样中掺入一定量的标准物质S。对于试样中的待测相A和标准物质S，它们某一衍射峰的强度 2、内标法 * （二）定量分析方法 注意到由于标准物质是掺入的试样中，同在一个混合物中，二个式中的试样的质量吸收系数是相同的。两式相除： 2、内标法 式中消除了μm，即排除了基体效应的影响。对两个确定的相来说，式中的密度和K均为固定值。内标法中每次加入标准物质的量是相同的。因此，wS也是一个固定值。令 * 为了求得K也要制作标准曲线。需先配制一系列A相的质量分数wA已知的标准混合样，并在每个样品中加入相同重量的内标物质S。 2、内标法 然后测定每个样品中A相与S相某一对衍射线的强度IA 和IS。以IA/IS对应wA作图，画出标准曲线，它是一条具有一定斜率的直线。 * 例如：一个试样中由石英和白云石组成。为测定它们的含量，先用纯的石英和白云石按不同比例配制一系列混合样，再往其中掺入一定量的萤石作为标准物质。测量它们的衍射峰强度，并作图： 2、内标法 * K值法是内标法延伸。　　从内标法我们知道，通过加入内标可消除基体效应的影响。K值法同样要在样品中加入标准物质作为内标，人们经常也称之为清洗剂。但在内标法中，为求得K值，还必须作标准曲线得出。能否不作标准曲线求得K值呢？ 从内标法得： 3、K值法（基体清洗法） * 从式中可见，这里的K实际上与样品中的其它相无关，而只与待测相和内标物质有关。我们可以用这两种纯物质来测定K值。 　　 3、K值法（基体清洗法） 我们将这两种纯物质以各占50%的比例混合，制成一个混合样来测定它们的K值。于是： * 式中ws为加入样品中的标准物质的数量 3、K值法（基体清洗法） 已知了Ki 代入上式就可得到： * 具体的作法是:1）对待测的样品。找到待测相和标准相的纯物质，配二者含量为1：1混合样，并用实验测定二者某一对衍射线的强度，它们的强度比Kis。2）在待测样品中掺入一定量ws的标准物质。并测定混合样中二个相的同一对衍射线的强度 Ii/I