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第十章 高分子材料添加剂 各种添加剂以高分子材料中的功能不一 第一节 增塑剂 一、增塑剂的作用 增塑剂一般与聚合物互溶性较好，在聚合物中 有如下作用： 1、使配合剂与聚合物混合容易 2、使混合物变软加工工艺变好 3、使制品在常温下表现柔软 4、使制品的耐寒性增加 二、增塑剂作用机理 增塑剂一般是有机物，是高沸点的油类或低熔 点的固体。 1、非极性增塑剂 起溶剂化作用，增塑剂使聚合物分子之间的距 离增大，降低了聚合物分子间的作用力。 增塑剂的增塑效果与其体积成正比： △Tg=KV 2、极性增塑剂 起屏蔽作用，增塑剂分子中的极性基团与聚合 物分子的极性基团相互吸引，从而取代了聚合物分 子间的极性基团的相互吸引，降低了聚合物分子间 的作用力。 增塑剂的增塑效果与其分子数有关： △Tg=βn 三、增塑剂的性质 四、增塑剂的选用 五、常用增塑剂 第二节 稳定剂 影响PVC热稳定性的因素有： T：随着温度升高，PVC树脂的热降解大大加速。 O2：氧加速了PVC树脂的热降解。 光：加速了PVC树脂的热降解。 分子量：随PVC树脂型号增高（即相对分子质量 变小），热稳定性变差。 HCl：脱出的HCl会加速PVC的降解(自催化现象) 2、稳定机理 PVC的热稳定机理相当复杂。有如下机理： (1)去除聚合物降解后产生的活性中心—抑制聚合物进一步降解。 聚合物降解后析出的自由基(活性中心)，可加有机锡 (3) 转变在降解中起催化剂作用的物质 中和HCl，阻滞PVC降解。 加金属皂类 钝化杂质(金属杂质) 3、热稳定剂的种类及选择 常用热稳定剂：铅盐、硬脂酸盐、有机锡、复合稳定剂、稀土、环氧化合物等。 选择热稳定剂的依据： 制品要求：性能 、尺寸 成型加工方法：挤出成型、注射成型 第十一章 聚合物的加工 §11.1 挤出成型 挤出成型是最常用的加工方法。挤出与混 合过程在螺杆与料筒的缝隙中进行。螺杆的 转动既起到混合作用，同时将物料推向前进。 混炼好的物料在料筒的出口处通过机头，形 成并固定为一定的截面积。 塑料、橡胶都可以采用挤出加工。 反应注射成型 §11.3 压制成型（模压成型） 压制用的模具多为一个阳模，一个阴模。压制成型多用于热固性塑料。将配好的粉料倒入阴模，然后压入阳模，在压力和高温下固化成型。如果被压制原料不是粉料而是液体，则采用转移模压法。先在一个料筒中将物料进行预热，通过柱塞将物料打到模腔中，再进行压制成型。这一方法常用来代替注射成型。由于热固性塑料固化所需时间较长，转移模压法更为经济实用。 压制成型 转移模压法 §11.4 真空成型(热成型) 这一方法只适用于热塑性塑料。将预制的塑料片置于模具上方，在片材上方加热。待预制片软化到一定程度，从模具四周的孔中抽真空，使塑料片紧贴在模具上同时被冷却。这一方法只适合制造薄壁制品。 真空成型 * * 高分子材料是以聚合物为主体的多相复合体系，即很少纯聚合物制造产品，大多要加配合剂。 满足性能上的要求 添加配合剂的目的 满足成型加工上的要求 满足经济上的要求 配方技术：对一个高分子材料，添加配合剂－加什么？加多少？如何加？ 增塑剂、润滑剂、热稳定剂、加工助剂 增塑剂、补强剂、增韧剂、固化剂 抗氧剂、热稳定剂、光稳定剂 填充剂、增容剂 发泡剂、阻燃剂、偶联剂、抗静电剂 加工性能 力学性能 老化性能 降低成本 其他性能 添加剂类别 功 能 高分子材料在使用中有些需柔软些，加工中需具有塑性，这与聚合物玻璃化温度有关。 若聚合物太硬，各种配合剂不易混入，流动性也差，成型时动力消耗大。所以，应加入使聚合物柔软些、流动性增强的配合剂。 一般TgTc：柔软，橡胶 TgTc：坚硬，塑料 所以在使用上，若使聚合物柔软，应设法降低聚合物的Tg 加工上 使用上 对增塑剂首先要解决两个问题： 1、相容性 即与聚合物是否容易混合，因为增塑剂对聚合物的作用发生在它们分子之间，所以可将增塑剂与聚合物的溶解度参数相近与否作为依据。 2、稳定性 即在材料内部的迁移性和材料表面的挥发性。 例：增塑PVC制品长时间使用会发粘。 解决相容性和稳定性最有效的方法是采用内增塑。 例： PVC在共聚中加醋酸乙烯，得P