分析，第六章 氧化还原滴定法.pptVIP

6.1 氧化还原平衡 6.2 氧化还原滴定原理 6.3 氧化还原滴定的预处理 6.4 氧化还原滴定的应用 6.1 氧化还原平衡 6.1.1概述 6.1.2条件电势 6.1.3氧化还原平衡常数 6.1.4化学计量点时反应进行的程度 6.1.5影响反应速率的因数 6.1.6催化反应和诱导反应 二、条件电势 条件电势： 一定条件下 氧化型和还原型的浓度 都是1moL/L时的实际 电势 例1 1mol·L-1HCl溶液中，cCe4+=1.00×10-2 mol·L-1， cCe3+ =1.00×10-3mol·L-1时Ce4+/Ce3+电对的电势？ 解： 例2 计算在1mol·L-1HCl溶液中，用固体亚铁盐将 0.100mol·L-1 K2Cr2O7溶液还原至一半时的电势？ 解： 三、 氧化还原平衡常数 四、 化学计量点时反应进行的程度 五、影响反应速率的因数 1. 氧化剂或还原剂（本身的性质）： 性质不同，机理不同，显著影响速度 1）转移电子——速度快；打开共价键——速度慢 2）元素氧化数越高，反应越慢 3）静电作用力阻碍减慢反应速度 4）分步进行，整个速度受最慢一步影响 2. 浓度：增加浓度可以加快反应速度 续前 3. 温度：升温可加快碰撞、增加活化分子，加快反应速度 每增高100C，速度增加2～3倍 4. 催化剂：改变反应历程，加快反应速度 同上例：加入Mn2+，反应一开始便很快进行， 否则反应先慢后快，因为逐渐生成的Mn2+本身起催化作用 （自动催化反应） 六、 催化反应和诱导反应 催化反应： 诱导反应： 6 .2 氧化还原滴定原理 6.2.1 氧化还原滴定终点的确定 6.2.2 氧化还原滴定曲线 6.2.3 终点误差 一、氧化还原滴定终点的确定 电位法指示法 测定滴定过程中溶液的电位变化，以滴定突跃的中点为终点 续前 二、氧化还原滴定曲线 例：在1mol·L-1 H2SO4溶液中用0.1000mol·L-1 Ce4+滴定等浓度 Fe2+溶液滴定反应为: Ce4+＋Fe2+ = Ce3+＋Fe3+ 两个电对: Ce4+ ＋ e- = Ce3+ E1 Fe3+ ＋ e- = Fe2+ E2 滴定过程中电势的计算： 平衡时 E1=E2 故可任选一个电对进行计算 化学计量点时： 化学计量点以后： 化学计量点前，用被测物电对计算化学计量点后，用滴定剂电对计算 滴定突跃范围： 图示 续前 滴定突跃的长短与两点对的条件（或标准）电极电势有关 三、终点误差 6.3 氧化还原滴定的预处理 要求： 反应速度快； 反应具有一定的选择性； 过量的试剂易于除去 a.加热分解，如H2O2、 (NH4)2S2O8； b.过滤，如NaBiO3不溶于水； c.利用化学反应，如过量SnCl2加入HgCl2除去 常用预处理氧化剂与还原剂： (NH4)2S2O8、KMnO4、 H2O2、HClO4、KIO4、Na2BiO3、PbO2；SnCl2、TiCl3、 6.4 氧化还原滴定法的应用 1.高锰酸钾法 2.重铬酸钾法 3.碘量法 4.其他氧化还原滴定法 硫酸铈法 溴酸钾法 亚硝酸钠法 一、高锰酸钾法 1．原理 酸性——KMnO4法常用 碱性——氧化有机物速度快 续前 2．KMnO4溶液的配制与标定 间接配制法 标定用基准物：AS2O3，纯铁丝， H2C2O4·2H2O, Na2C2O4（稳定，易结晶，常用） 续前 3．应用 （1）直接法：测 H2O2 （2）返滴定法：MnO2（PbO2） （3）间接法：待测物本身不具有氧化或还原性质 化学需氧量（COD）的测定 水样+硫酸+一定量高锰酸钾（过量）→沸水浴加热 →过量草酸钠还原剩余的高锰酸钾→标准高锰酸钾 溶液返滴定草酸钠 将反应中消耗的高锰酸钾换算成氧的量（mg·L-1） 二、 重铬酸钾法 原理： 特点：K2Cr2O7稳定，标液可直接配制，长期存放 应用：直接法测定Fe2+ 间接法测定Pb2+、Ba2+、NO3- 三、碘量法 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 续前 碘量法内容 3.1 直接碘量法 3.2 间接碘量法 3.3 标准溶液的配制与标定 3.4 应用与示例