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工业结晶基础 　　　　　　　 工业结晶的热力学基础 水－盐体系相平衡 基本概念 体系和环境 宏观对象 体系 隔离体系 宏观对象 体系 宏观对象 体系 封闭体系 敞开体系 热量 热量 物质 环　　境 基本概念 一个相的存在与否，与构成该相所用物质的量无关 气体混合物 液体混合物 固体混合物/固体溶液 固液混合物 判断 相：体系中具有相同物理性质和化学性质的均匀部份 相的特点 相间有明显的分界面 可以用机械方法把两个相分开 1个相 2个相或1个相 固相个数/1个相 固相个数＋1个相 相平衡 　 当任何两个相的物质接触时，物质总会从一个相迁移到另一个相。称这种现象为相变化。相变化过程中，如果体系的性质不随时间而变化，则表明体系达到了相平衡(dx/dt=0)。事实上，平衡是不可能达到的。因此在科学研究中，当我们用现有测试方法检测到不同时间中所研究体系的宏观性质变化小于所用测试方法的相对误差时，便认为所研究体系的宏观性质不随时间而变化，即体系处于相平衡。 基本概念 基本概念 体系可以由一种或多种物质(化合物或单质)组成．通常把那些能够从体系中分离出来并能单独存在的物质称为独立组分或组元，而把构成平衡体系中所有各相组成所需要的最少的物质数称为独立组分数。 根据大量事实总结出了一个规律，它表明了体系中的独立组分数和各种化学物种数N的关系，其形式为： 　　　　 C＝N一R1—R2 　式中：　C一一独立组分数： 　　　　N一一化学物种数； 　　　　R1——各组分间存在的独立化学反应式数， 　　　 　 R2——独立的浓度限制条件数 水盐体系： 　　独立组分数＝体系中由盐所形成的独立离子的种类数 独立组份（数） 基本概念 Na+,K+,Mg2+,Cl-　四种独立离子 Ca2+,PO43-, HPO42-, H2PO4-, 四种离子 独立组份数－－例子 四元体系 PO43-＋ H2PO4－　－－－＞　2HPO4－ 对于NaCl—KCl—MgCl2—H2O体系 对于Ca3(PO4)2－CaHP04－Ca(H2P04) 2－H2O体系 三元体系 F＝C－P＋n F－自由度数 C－独立组份数 P－相数 n－影响相平衡的外界因素总和 在一定范围内，可以任意改变而又不会引起体系中相的数目发生变化时的参变量数目称为自由度。有时又称自由度为独立的强度变量。例如温度、压力和浓度等。 基本概念 自由度 相律 相律推导 自由度数 平衡体系变量 温度、压力、浓度 P个相：温度和压力 →2P　 1个相中C个组份：浓度 →C－1,∑C=1 P个相中C个组份：浓度 →P（C－1） 总变量数N＝2P＋P（C－1）＝2P＋PC－P ＝平衡体系的总变量数－各强度变量间的关系式数 ＝独立变化的强度变量 相律推导 关系式数（温度、压力、化学位） 各相温度相等： P－1　 各相压力相等： P－1 1个组份在P个相中化学位相等： P－1 C个组份在P个相中化学位相等： C(P－1) 总关系数R＝（P－1）＋（P－1）＋C（P－1）＝2P＋PC－C－2 自由度F＝N－R＝(2P＋PC－P)－(2P＋PC－C－2) =C－P＋2 （1）可以使我们了解一个复杂体系所经历的一系列的相变化过程，从中使我们拟定出生产一种产品的原则性的工艺流程和生产条件。 相图 当被研究的体系处于相平衡状态时，该体系所处的聚集状态与它的各个参数(温度、压力和浓度等)间存在着一定关系。这种关系可以用多种方式来表示，如表格法、解析法和图示法。 根据实验验数据，用图示法描绘出体系的聚集状态随温度、压力和浓度等变量的变化而变化的图形称为相图。有时又称为状态图。 基本概念 相图的作用 （2）利用相图，可以使我们预测出给定条件下所进行的有关相变化过程的限度，从而可以计算出平衡产率。借此，可以判断该过程偏离平衡的程度．为改进生产工艺提供重要依据。 相图的绘制 － 划分相区的原则：把共饱点与它相对应的固相组成点连接成直线。这样一来，就把所绘制的图形分成了若干个区域。不同的区域就代表着不同的相态 绘制原理 获得相平衡数据 在给定的坐标系中描绘出各饱和溶液的组成点 把具有相同固相的各饱和溶液的组成点连接成一条光滑的曲线 按一定原则在相图上划分相区以完成相图 相图研究中的重要原理和规则 连续原理 连续原理是客观规律的总结。它指出：当决定体系状态的参变量(温度、压力、相浓度等)连续变化时，体系中单个相的性质变化也是连续的。显然．如果一个体系中没有旧相消失和新相产生，那么该体系性质的变化也是连续的；如果一个体系中的相数有变化，那么该体系的性质便要发生跳跃式的变化．所以绘制相图时，我们就可以把具有相同固相的饱和溶液的组成点连接成一条光滑的曲线． 相图研究中的重要原理和