量子化学简史.ppt

量子化学的出现 1、背景 　　物理学成就已达到非常高的高度，其成就包括： 牛顿经典力学 　 麦克斯韦电磁学 　 玻尔兹曼统计物理学 　 吉布斯热力学 1900年，开尔文(Kelvin)对当时物理成就的赞美 “…There is nothing new to be discovered in physics now. All that remains is more and more precise measurement …” 开尔文的隐忧 “ …., but, the beauty and clearness of theory was overshadowed by two clouds: the Michelson-Morley experiment and the difficulties to explain black body radiation….”  经典物理学天空中的乌云 迈克逊－莫里实验 黑体辐射 迈克逊－莫里实验 实验目的：测定光速随地球转动的变化 实验结论：光速绝对不变 实验困惑：与经典力学速度合成原理抵触 黑体辐射实验 面对黑体辐射实验的挑战 挑战者1：维恩 维恩挑战结果 短波处相符 长波处不符 结论 失败 瑞利－金斯挑战结果 长波处相符 短波处不符 结论 失败 普朗克的挑战结果 全部波长范围 内与实验结果相符 结论 成功 普朗克被称为量子力学的奠基人 能量量子化的概念 经典物理学上空的其它乌云 光电效应 实验规律 1）只有照射光的频率超过临阈频率ν0才会产生光电效应。不同的金属ν0不同。 2）光强增加，单位时间内发射电子数增多，但电子动能不变。 3）光频率增加，光电子动能增加，其关系见右图。 经典物理与光电效应规律的矛盾 光电效应现象之所以不能用经典力学来解释在于两者之间存在着矛盾。经典力学认为，光的能量跟光的强度有关，任何光只要光强足够大都可以产生光电效应。光的强度越大，逸出电子的动能就越大。 爱因斯坦的光子学说与光电效应的圆满解释 1）光是粒子（即光子）流。每个光子携带的能量为 2）光子的静止质量为零。运动质量为 3）光子的动量表示为 4）光的强度取决于单位体积内光子的数目。 一直以来，人们都只重视光的波性，而对电子只认为它只有粒子性。 1924年，一位法国的贵族科学家提出了电子也具有波动性。这个人是… 德布罗依的波长计算公式 支持德布罗依的实验 电子单缝衍射实验 德布罗依的理论表明: 波粒二象性是微观粒子最基本的特征! 氢原子光谱 原子模型的解释 卢瑟福的“行星绕太阳”模型 玻尔模型 上帝在掷骰子吗？－爱因斯坦与玻尔关于不确定关系的辩论 海森堡著名的不确定关系 任何微观粒子的位置和动量不能同时确定，或与测定时间越精确，所测能量越不精确。 辩论题目：上帝到底是否掷骰子 正方：玻尔 反方：爱因斯坦 回合1：电子单缝实验。胜方：玻尔 回合2：电子双缝干涉实验。胜方：玻尔 回合3：光箱子实验。胜方：玻尔 爱因斯坦暂时勉强地接受了不确定关系 　　不过后来又发文攻击量子力学的完备性。 量子力学简史 1885年 巴尔默(Johann Jakob Balmer, 1825-1898) 发现能够描述四种光谱波长的公式，后来?ngstrom.发现这些谱线属于氢原子。 1893年 　 维恩(Wilhelm Carl Werner Otto Fritz Franz Wien, 1864-1928)在实验上发现热体最大辐射的波长反比于温度(维恩定律)。 维恩在炉子上钻了一个小孔，模拟理论黑体。 1900 年 普朗克(Max Karl Ernst Ludwig Planck, 1858-1947) 研究黑体辐射，应用玻尔兹曼的将连续能量分为单元的技术，提出固定单元大小使指正比于振动频率，这样可以导出精确的黑体辐射光谱。普朗克提出用常数h(普朗克常数)来表示相空间运动的一个量子。 1905年 爱因斯坦发表了关于光电效应的论文。他基于经典电磁场的统计力学类比分析，提出光量子模型。 1911 年 卢瑟福(Ernst Rutherford, 1871-1937)提出原子核模型。 1913年 玻尔(Niels Henrik David Bohr, 1885-1962) 进行论文答辩，开始构造原子模型。他尝试用普朗克常数作为量子化的基本