物理化学—董元彦第四版—第三章.pptVIP

物理化学多媒体教学课件 第三章 相平衡 Chapter 3 Phase Equilibrium 第三章 相平衡 3.1 相率 基本概念 相律 1. 基本概念 1. 基本概念 1. 基本概念 1. 基本概念 2. 相律 3.2 单组分体系 克拉贝龙方程 水的相图 1. 克拉贝龙方程 1. 克拉贝龙方程 1. 克拉贝龙方程 2.水的相图 2.水的相图 3.3 二组分双液体系 理想完全互溶双液系 非理想完全互溶双液系 部分互溶双液系 完全不互溶双液系 1. 理想完全互溶双液系 1. 理想完全互溶双液系 1. 理想完全互溶双液系 1. 理想完全互溶双液系 1. 理想完全互溶双液系 1. 理想完全互溶双液系 1. 理想完全互溶双液系 1. 理想完全互溶双液系 1. 理想完全互溶双液系 2.非理想完全互溶双液系 2.非理想完全互溶双液系 2.非理想完全互溶双液系 3.部分互溶双液系 3.部分互溶双液系 3.部分互溶双液系 3.部分互溶双液系 4.完全不互溶双液系 3.4 二组分固液体系 热分析法 溶解度法 1.热分析法 2.溶解度法 物理化学多媒体教学课件 同时具有最高、最低临界溶解温度 图3-11 水-烟碱溶解度图 闭合曲线外，单相区， P=1，f =2 闭合曲线内——两相平衡区， P=2，f =1 特点 ： 如H2O-C6H5Br 体系 图3-12 H2O-C6H5Br的p-x、T-x图 步冷曲线—— 时间(τ) -温度(T)曲线。 无相变曲线光滑，相变则斜率改变。 图3-13 Bi-Cd体系步冷曲线绘相图 T/K→ 时间 Bi Cd 1 2 3 4 5 A C D E G F H A C E F H D G 546.15 413.15 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 3.1 相律 3.2 单组分体系 3.3 二组分双液体系 3.4 二组分固-液体系 相与相数 体系内部物理性质与化学性质完全均匀的部分—相(Phase) 体系中相的总数—相数P P = P(g) + P(l) + P(s) （3-1） 相与相之间有明显的物理界面 P = P(g) + P(l) + P(s) （3-1） ①P(g)：气态中，各种气体完全均匀混合，彼此间无界面，有气态：P(g) =1；无气态：P(g)=0 ②P(l)：P(l)与液态中各物质互溶程度有关。完全互溶：P(l)=1；完全不互溶：P(l)=S(l)；体系中所含的化学物质的数目—物种数S。部分互溶，P(l)视具体情况而定。 ③P(s)：固态中，不论混合多么均匀，只要达不到分子程度的混合，各物质间必有界面：故P(s) =S(s)；若形成固溶体，一种固溶体为一相。 相与相数 组分与组分数 用以确定平衡体系中所有各相组成所需的最少数目的独立物质—组分（component) 。 体系中组分的数目——组分数C C = S－ R － R （3-2） R：独立的化学平衡数。 R′:独立的浓度限制条件数， R′只能在同一相中使用。 自由度 在不引起旧相消失和新相产生（保持相数和相的类型不变）的前提下，在一定范围内可以任意变动的独立强度变量数目—自由度f （degree of freedom） f = C－P + 2 （3-3） 式中“2”表示 T,P 两个强度变量 若T、p已指定其一 f =C－P + 1 (3-4) 若T、P均已指定： f = C－P (3-5) f、f—条件自由度。 C一定：f 越小，P越大，f=0时： Pmax= C + 2 C一定：P越小，f 越大，P=1时: fmax= C －1+ 2 = C+1 C=1，f=C－P+2=3－P, Pmax=C+2=3, fma=C+1=2 单组分体系两相平衡时：C=1，P=2，f =3－2=1 α相 β相 平衡 (3-6) 克拉贝龙方程 (3-6) （1）克拉贝龙方程适用于单组分体系的任意两相平衡，反映了单组分体系两相平衡时压力与温度的关系。 讨论： （2）若 β相—气相，α相—液相或固相 △Vm = Vm(g)－Vm(l,s)≈ Vm(g) 视为理想气体 （3-7） 式（3-7）为克拉贝龙-克劳修斯方程，适用于单组分体系的固-气或液-气两相平衡。 （3-7） 将△Hm近似看作与T无关，在T1-p1， T2-p2 范围内对克拉贝龙-克劳修斯方程求积分得 克拉贝龙-克劳修斯方程的定积分式 （3-8） 克拉贝龙-克劳修斯方程的不定积分式 （3-9） 用来表示体系的状态与温度、压力、浓度等因素间关系的图形—相图(phase diagram )