质谱3-(物质鉴定与表征-汤娥-20130925).pptVIP

2、N,N-二乙基己酰胺的质谱如下图所示，试解释质谱中m/z 128, 115, 100, 58碎片离子的形成过程。 3、某酯类化合物，在质谱图上出现 m/z 57和 m/z 59两个主要的碎片离子峰。试确定其结构，并解释这两个峰的形成。 5、以下两个质谱图都是相对分子质量为87的胺类化合物，其中一个为伯胺，一个为仲胺。仲胺的13C NMR谱显示分子中无叔碳。试推出它们的结构，并说明理由。 化合物a结构为： 化合物b结构为: 6、 一个酯类化合物, 初步确定其结构为(A)或(B), 在质谱图上于m/z 74处给出一强碎片离子峰(70%),试确定其结构为何? (要求写出裂解过程) A CH3CH2CH2COOCH3 B (CH3) 2CHCOOCH3 解：由图 1 可知，m/z 57 和 m/z 29 很强，且丰度相当。m/z 86分子离子峰的质量比最大的碎片离子 m/z 57 大 29 u ，该质量差属合理丢失，且与碎片结构 C2H5 相符合。所以，图1 应是 3-戊酮的质谱，m/z 57、29 分别由 α-裂解、?-裂解产生。 由图2可知，图中的基峰为 m/z 43，其它离子的丰度都很低，这是2-戊酮进行 α-裂解和 ?-裂解所产生的两种离子质量相同的结果。 8、试根据质谱断裂机制验证如下谱图是否是乙酸仲丁酯的MS谱图。 9、未知物的质谱图如下，红外光谱显示该未知物在1150～1070 cm-1有强吸收，试确定其结构。 85的峰是分子离子脱掉质量数为15的碎片所得，应为甲基。m/z = 43的碎片等于M-57，是分子去掉C4H9的碎片。 m/z = 57的碎片是C4H9＋或者是M-Me-CO。根据酮的裂分规律可初步判断它为甲基丁基酮，裂分方式为： 因此该化合物为3-甲基-2-戊酮。 化合物结构为：CH3CH2COOCH3 4、正丁苯（M+。=134）的质谱如下图所示，试解释质谱中m/z 91，92，105碎片离子的形成过程。 √ 7.试判断质谱图1、2分别是2-戊酮还是3-戊酮的质谱 图。写出谱图中主要离子的形成过程。 10. 某化合物的质谱如图所示。该化合物的 1H NMR 谱在 2.3 ppm 左右有一个单峰，试推测其结构。 解：由质谱图可知： ①分子离子峰 m/z 149是奇数，说明分子中含奇数个氮原子; ② m/z 149与相邻峰 m/z 106 质量相差 43u，为合理丢失，丢 失的碎片可能是 CH3CO 或 C3H7; ③ 碎片离子 m/z 91 表明，分子中可能存在 苄基 结构单元。 综合以上几点及题目所给的 1H NMR图谱数据得出该化合物 可能的结构为 质谱图中离子峰的归属为 11.一个羰基化合物，经验式为C6H12O，其质谱见 下图，判断该化合物是何物。 解 ；图中m/z = 100的峰可能为分子离子峰，那么它的分 子量则为100。图中其它较强峰有：85，72，57，43等。 以上结构中C4H9可以是伯、仲、叔丁基，能否判断？图中有一m/z = 72的峰，它应该是M-28，即分子分裂为乙烯后生成的碎片离子。只有C4H9为仲丁基，这个酮经麦氏重排后才能得到m/z = 72的碎片。若是正丁基也能进行麦氏重排，但此时得不到m/z = 72的碎片。 * * 5.4 各类有机化合物的质谱 5.4.1 烃类化合物的质谱 1. 烷烃 直链烷烃：1）显示弱的分子离子峰。 2）由一系列峰簇组成，峰簇之间差14个单位。 （29、43、57、71、85、99…） 3）各峰簇的顶端形成一平滑曲线，最高点在C3或C4。 4）比 M+. 峰质量数低的下一个峰簇顶点是 M－29。 而有甲基分枝的烷烃将有 M－15，这是直链烷烃 与带有甲基分枝的烷烃相区别的重要标志。 支链烷烃：1）分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低。 2）各峰簇顶点不再形成一平滑曲线，因在分枝处易 断裂，其离子强度增加。 3）在分枝处的断裂，伴随有失去单个氢原子的倾向， 产生较强的 CnH2n 离子。