第二章相平衡及相图幻灯片.pptVIP

思考题 已知水在77 ℃是的饱和蒸气压为41.891 kPa。水在101.325 kPa下的正常沸点为100 ℃ 。求 （1）下面表示水的蒸气压与温度关系的方程式中的A和B值。 （2）在此温度范围内水的摩尔蒸发焓。 （3）在多大压力下水的沸点为105 ℃ 。 第三章 相平衡强度状态图 图为碳的相图,已知C(石墨)变为C(金刚石)的焓变小于0. O点、线OA,OB,OC分别代表什么? 常温下，石墨、金刚石何者是热力学上的稳定相？ 在2000K下把石墨转变成金刚石需要多大压力? 在任意的温度和压力下，石墨和金刚石那个密度大? 例 题 系统中A、B两物质的物质的量各5mol，当加热到某一温度时，系统内气、液共存的两相组成分别为yB=0.7，xB=0.2,求两相中组分A和B的物质的量各为多少? 3-2-4精馏原理简介 例 题 在298.15K，100kPa下，1molA（l） 和1molB（l）形成理想混合物，则 ΔmixS= J/K， ΔmixH= kJ， ΔmixG= kJ。 答案： ΔmixS = 11.53 J/K， ΔmixH = 0 kJ， ΔmixG = -3.44 kJ。 2-6-1 理想稀溶液的定义 一定温度下，溶剂和溶质分别服从拉乌尔定律和亨利定律的无限稀薄溶液。 xA≈1, bB 0 §2-6 理想稀溶液 2-6-2 理想稀溶液中溶剂和溶质的化学势 由于ISO及GB已选定bB为溶液中溶质B的组成标度 即 溶剂的标准态：温度为T，标准压力下的纯液态。 溶液中溶质的标准态：在 和 下具有理想稀溶液性质的状态。 2-6-2 理想稀溶液中溶剂和溶质的化学势 式中bB(?) 和bB(? ) 分别为溶质B在两个互不相溶的溶剂? ，? 中的质量摩尔浓度，K 称为分配系数。 § 2-7 理想稀溶液的分配定律 分配定律 在理想稀溶液中，某些性质只取决于稀溶液中所含溶质的质点数，而与溶质的本性无关，故称这些性质为理想稀溶液的依数性。 依数性的种类： 1.溶剂的蒸气压下降 2.凝固点降低(析出固态纯溶剂) 3.沸点升高(溶质不挥发) 4.渗透压 §2-8 理想稀溶液的依数性 溶剂蒸气压下降： 指理想稀溶液中溶剂的蒸气压pA低于同温度下纯溶剂的饱和蒸气压 。 2-8-1 溶剂蒸气压下降 适用条件：理想稀溶液，近似适用于稀溶液. 溶剂A中溶有少量溶质B形成稀溶液，在A和B不形成固态溶液的条件下，溶液的凝固点(析出纯A固态) 低于纯A在同样外压下的凝固点。 2-8-2 凝固点降低 Kf称为凝固点降低系数，单位：K ?kg ?mol–1 适用条件：稀溶液且凝固时析出的固态物质为纯溶剂。 例题 在25.0 g 苯中溶入0.245 g 苯甲酸，测得凝固点降低 。试求苯甲酸在苯中的分子式。 解： 已知苯甲酸 的摩尔质量为 0.122 kg ·mol –1 ，故苯甲酸在苯中的分子式为：(C6H5COOH)2 。 苯的 Kf = 5.10 K· mol –1 · kg Kb称为沸点升高系数，单位：K?mol?kg–1 。 2-8-3 沸点升高 纯溶剂A中加入不挥发的溶质B，溶液的沸点就会高于纯溶剂在同样外压下的沸点。 适用条件：不挥发性溶质的稀溶液。 为了阻止溶剂渗透，在右边施加额外压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压?。 是溶质的浓度,公式适用于稀溶液。 2-8-4 渗透压 §2-9 真实液态混合物、真实溶液及活度 2-9-1 正偏差与负偏差 正偏差：组分的蒸气压大于按拉乌尔定律 计算的数值； 负偏差：组分的蒸气压小于按拉乌尔定律计算的数值。 理想液态混合物 真实液态混合物 2-9-2 活度及活度因子 §3-1 单组分系统的P-T相图 相律对单组分系统研究的指导作用: 单组分系统的自由度最多为2，双变量系统的相图可用平面图表示。 3-1-1水的P-T相图 水的相图 1 静态分析相图 3-1-1水的P-T相图 三相点与冰点的区别 2 动态分析相图 液态完全互溶系统 p-x、t-x 图 液态部分互溶系统 t-x图 液态完全不互溶系统 t-x图 气 - 液平衡相图 二组分系统相图 液 - 固平衡相图 固态不互溶凝聚系统 生成化合物凝聚系统 固态互溶系统相图 分析