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第十三章 分析化学中的分离富集方法 概述 理想的分析方法：特效反应，即仅用一简单的反应就能测定任何混合物中的某一欲测组分，其它存在组分不干扰欲测组分的反应。 实际分析方法：常常有一些干扰。通常采用掩蔽方法消除干扰。在严重干扰的情况下，必须采用分离方法，使干扰组分与待测组分分离。 对于微量或痕量组分需要富集后才能测量 采用分离方法的同时也能对待测组分进行富集和浓缩。 分离过程的主要因素： 试样中欲测组分回收的完全程度； 欲测组分A的回收程度可用其回收率RT表示 RT={QT/QT0 }×100% QT0为欲测组分在分离前试样中的量， QT为经分离后所测得的量 。 可靠分离方法： 对含量大于1%的常量组分，回收率应接近100% 对于痕量组分，回收率应在90%~110%之间。 对于超痕量组分，回收率应在80%~120%之间。 13-1 沉淀分离法 一、无机沉淀剂分离法 1、氢氧化物沉淀分离法 试剂：NaOH NH3·H2O等 查表注意 A.表中所列pH值是根据表中假定条件按照溶度积计算而得：[M]=0.01mol.L-1开始沉淀；[M]=10-5 mol.L-1沉淀完全。 B.表中值仅供参考，实际上完全沉淀时，pH要高，如Fe3+； (1)NaOH沉淀法；用它控制pH值≥12.0，用于两性金属离子和非两性金属离子的分离。 非两性金属离子：完全沉淀 Ca、Sr等部分沉淀 两性金属离子以含氧酸阴离子溶解在溶液中 （2）氨水分离法 优点： ①借NH3-NH4Cl缓冲体系将pH控制在9左右，常用来沉淀不与NH3 形成络离子的许多种金属离子，也可使许多两性金属离子沉淀成氢氧化物沉淀。 其他还有HOAc-OAC-、六亚甲基四胺-共轭酸缓冲体系 （3）ZnO沉淀法（MgO、CaCO3） ZnO＋H2O Zn(OH)2 Zn2+＋2OH- 例如，将大量的ZnO分别加入到0.02mol.L-1 HCl and 0.2mol.L-1 HCl溶液中，平衡后 [OH]1={Ksp /Zn2+]}1/2=(1.2×10-17/0.01)1/2 =3.5×10-8(mol.L-1) pH1=6.46 [OH]2={Ksp /Zn2+]}1/2=(1.2×10-17/0.1)1/2 =1.1×10-8(mol.L-1) pH2=5.96 可控制pH值在5.5~6.5左右，受[Zn2+]影响较小 2、硫化物沉淀分离法 缺点：选择性差；非晶性沉淀吸附严重。 常用硫代乙酰胺为沉淀剂代替H2S,进行均相沉淀 CH3CSNH2+2H2O+H+=CH3COOH+H2S+NH4+ CH3CSNH2+3OH-=CH3COO-+S2-+NH3 +H2O 3、其它无机沉淀剂沉淀 （1）沉淀成氟化物：稀土元素、钪、钇、铀、铟 （2）沉淀成草酸盐：稀土元素 （3）沉淀成磷酸盐：锆、铪、钛等 三、共沉淀分离法 利用共沉淀现象分离和富集痕量组分 如水中痕量的Hg2+(0.02ug/L)-Cu2+-S2- 分类： 1、利用吸附作用； 如Ln3+-Ca2+-C2O42-以及Al3+-Fe3+-NH3H2O 表面积大，富集效率高，但选择性低 该类载体有Fe(OH)3、Al(OH)3 、MnO(OH)2、硫化物 2、利用生成混晶进行共沉淀分离； 如Ra2+-BaSO4、以及Cd2+-SrCO3 选择性好 13-2 溶剂萃取法 一、术语简介 1、分配系数 A水 ? A有 KD=[A有]/[A水] 2、分配比 D=c有/c水 = [A有’] /[A水’] 最简单情况 D= KD，一般情况D≠KD 3、萃取效率 E%= ×100% 4、少量多次原则 二、萃取体系分类和萃取条件的选择 无机物直接用有机溶剂萃取教困难 用萃取剂与被萃取物质生成不带电荷、难溶于水而易溶于有机溶剂的物质 1、形成内络盐的萃取体系： HR ? H+ + R- 水相 HR Mn+ + nR- ? MRn ? ? 有机相 HR MRn HR越易离解， MRn越稳定,螯合物KD越大，萃取剂 KD越小，E越高 2、形成离子缔合物萃取体系 不同