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物理化学电子教案—第一章 第一章 气体的PVT关系 §1.1 理想气体状态方程 §1.2 理想气体混合物 §1.3 真实气体的液化及临界参数 §1.4 真实气体状态方程 *§1.5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 §1.1 理想气体状态方程 一 、理想气体状态方程 二 、理想气体模型 一、 理想气体状态方程 17～19世纪三个著名的低压气体经验定律： 波义尔定律(R.Boyle,1662): pV = 常数 (T, n 一定) 盖.吕萨克定律(J. Gay-Lussac,1808)： V / T ＝ 常数 (n, p 一定) 阿伏加德罗定律（A. Avogadro, 1869) V / n ＝ 常数 (T, p 一定) 将以上三式归纳整理，得到理想气体状态方程： pV = nRT 二 、理想气体模型 §1.2 理想气体混合物 1 混合物的组成 2 理想气体混合物状态方程 3 道尔顿定律 4 阿马加定律 1 混合物的组成 2 理想气体混合物状态方程 理想气体混合物状态方程为： 道尔顿定律与分压力 道尔顿定律示意图 3 道尔顿定律 道尔顿定律 道尔顿定律 例： 阿马加定律 § 1.3 真实气体的液化及临界参数 液体的饱和蒸气压 临界参数 Vm,c—临界摩尔体积：在Tc、pc下物质的摩尔体积 真实气体的p – Vm图及气体的液化 临界点（数学上称为拐点，具有一阶、二阶导数均为零的性质）处气、液两相摩尔体积及其它性质完全相同，气态、液态无法区分，此时： §1.4 真实气体状态方程 1 真实气体的pVm～p图及波义尔温度 2 范德华方程 *3 维里方程 1 真实气体的pVm—p 图及波义尔温度 范德华方程 （分子间无相互作用力时气体的压力）× （1 mol 气体分子的自由活动空间）＝RT 范德华的硬球模型： 由P290附录七表中数据可看出： 讨论： *3 维里方程 *§1.5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 1 压缩因子 2 对应状态原理 3 普遍化压缩因子图 2 普遍化压缩因子图 3 压缩因子图的应用 本章基本要求 ⑴ 掌握理想气体状态方程、理想气体模型、分压力、分体积的概念以及道尔顿定律和阿马加定律，会计算； ⑵ 了解波义尔温度的定义，掌握范德华方程的形式和特点； ⑶ 理解真实气体与理想气体的偏差及原因； ⑷ 了解真实气体的临界参数、饱和蒸气压、对比参数、对比状态原理掌握压缩因子的定义，了解压缩因子图的应用。 作业： 1、5、9、14 思考题 1、道尔顿简历以及道尔顿定律的提出。 2、什么叫超临界流体，有何性质及应用？ 3、什么叫波义尔温度，根据气体所处的温度真实气体的pVm-p曲线可分为几种类型，如何解释这些曲线的形状？ 4、真实气体状态方程有哪些形式？如何使用范氏方程求解真实气体的pVT关系？ 5、压缩因子图有何应用，请举例说明。 约翰.道尔顿（John Dalton ) T4 T3 Tc T2 T1 T1T2TcT3T4 g’1 g’2 g1 g2 l1 l2 l’1 l’2 Vm / [Vm] p / [p] C lcg虚线内： l-g两相共存区 中 间：气、液态连续 lcg虚线外：单相区 左下方：液相区 右下方：气相区 T TB : p ?, pVm先下 降，后增加 真实气体在不同温度下 pVm-p 图 T TB T = TB T TB p / [ p ] pVm / [ pVm ] T TB : p ? ， pVm ? T = TB : p ?, pVm开始 不变，然后增加 在一定温度下理想气体的pVm值应是不随压力而改变的。 TB: 波义尔温度，定义为： 每种气体有自己的波义尔温度： TB 一般为Tc 的2～2.5 倍； T＝ TB 时，气体在几百 kPa 的压力范围内符合理想气体状态方程 ⑴ 范德华方程 范德华从实际气体与理想气体的区别提出范氏模型。 理想气体状态方程 pVm=RT 实质为： 气体分子是具有确定体积的刚性硬球； 由这两点，范德华在方程中引入了压力和体积两个修正项。 分子间存在范德华力（相互吸引力） 器壁 内部分子 靠近器壁的分子 分子间相互作用减弱了分子对器壁的碰撞，所以： p= p理－p内 p内= a / Vm2 ? p理= p + p内= p + a / Vm2