可降解塑料研究进展.pptVIP

乳酸即2-羟基丙酸 PLA的制备方法  丙交酯聚合法： 乳酸原料转化成丙交酯 乳酸→PLA低聚物→丙交酯（移出） 丙交酯开环聚合得到预期的较高分子量PLA产品 丙交酯-------------→ PLA （连续熔融聚合和间歇熔融聚合） 催化剂  乳酸直接聚合法： 乳酸溶液聚合 乳酸熔融聚合 直接固相聚合 与其他材料共聚 ——体系共沸点，避免聚合物降解，操作设备复杂，纯化困难 ——分子量不如溶液聚合，催化剂是研究重点 ——熔融聚合+固相聚合，分子量大，降低副反应  其他方法： BRUSSELS BIOTECH 乳酸→聚乳酸低聚体→富含乳酸的气相和富含低聚体的液相→液态粗乳酸→结晶→预纯化乳酸→纯化乳酸→聚乳酸 BOTELHO T 发酵法 培养液 、乳清、乳糖和Flavourzyme (RTM)的新鲜肉汤 降解周期长 降解机制不清 可控降解 再生循环 生物降解本质 聚乳酸(PLA)发展前景 聚乳酸本身具有一些缺点 1、制品有脆性，抗冲击性差、亲水性差 2、降解周期难以控制 3、价格太贵 共混改性 增塑改性 共聚改性 改性 交联改性 表面改性 复合改性 聚羟基烷酸酯（PHA） 细菌在不平衡生长时积累的一类聚合酯。 多种微生物在能在胞内积累PHAs作为碳源和能源的贮存物。由于PHAs具有低溶解性和高分子量，它在胞内的积累不会引起渗透压的增加，因而，它们是一类理想在 胞内贮藏物，比糖原、多聚磷酸或脂肪更加普遍地存在于微生物中。 H C H R C C H H H O O O n PHAs结构通式 R为甲基时，单体为β-羟基丁酸(HB); R为乙基时，单体为β-羟基戊酸(HV); R为丙基时，单体为β-羟基己酸(He); 为丁基时，单体为β-羟基庚酸(HH); R为戊基时，单体为β-羟基辛酸(HO); R为己基时，单体为β-羟基壬酸(HN); R为庚基时，单体为β-羟基癸酸(HD); R为辛基时，单体为β-羟基十一酸(HUD); R为壬基时，单体为β-羟基十二酸(HDD)。 PHAs除具有高分子化合物的基本特性，如质轻、弹性、可塑性、耐磨性、抗射线等外，更重要的是其还具有生物可降解性和生物可相容性。 已有研究表明，采用PHAs制作的香波瓶，在自然环境中9个月后，基本上被完全降解，而同样用合成塑料制作的物品，完全降解时间约需100年。 有关PHB生物合成的研究 产生PHB的主要微生物 1925年法国巴斯德研究所的Lemoigne最早从巨大芽孢杆菌细胞中发现并鉴定了PHB。 相继发现了许多种类的原核微生物都能产生PHB。如假单胞菌属、产碱杆菌属、固氮菌属、红螺菌属和甲基营养菌等。 目前世界各国所用的PHB生产菌种主要是真养产碱杆菌、固氮菌和假单胞菌。 早期研究真养产碱杆菌(Ralstonia eutropha)中PHB 代谢的主要目的在于将PHB消除以便利用该菌生产单细胞蛋白，后来才转向PHAs的生物 合成和积累的研究。 一定的条件下积累PHB可达细胞 干重的90%以上，也能利用糖加丙酸或戊酸产生P (HB-co- HV)。 近来的研究还能将4-HB和5-HV结合到3-HB的结构中去，形成4-HB或5-HV单体与3-HB的共聚物。 PHA发酵生产(一) 1985年奥地利的生物技术研究有限公司和林兹化学有限公司成功开发出中试规模生产的第一代生物塑料PHB。他们使用肥大产碱杆菌，利用蔗糖发酵，年产PHB 20吨。 PHA发酵生产(二) 英国帝国化学公司(Imperial Chemical Industries, ICI) 国际品牌资讯从1976年开始研究，于1987年成功开发了第二代生物塑料PHBV。 以真养产碱杆菌为发酵菌株，以葡萄糖作为碳源，用磷酸盐消耗做限制生长因子，采用两步法生产。 PHA发酵生产(三) 从2000年以来清华大学用自己开发的傅立叶红外无损探测技术快速筛选出了可生产第三代生物塑料的菌种，并对发酵工艺进行改良。 在国内外首次开发成功第三代生物塑料：3-羟基丁酸和3-羟基己酸共聚物（PHB-co-HH）的小试，中试和大规模生产工艺。产品出口美国，取得良好的经济效益。 韩国科学技术微生物工程研究中心利用“工程大肠杆菌”生产高分子塑料已进入商品化 ，其产品已投放市场。 美国、加拿大、日本、法国、荷兰等国也在积极研制和开发。 中科院微生物所以极端嗜盐菌为菌种，以廉价的农副产品作为