无机化学教案 2007年11月30日.docVIP

《无机化学》教案 一、教学课题：配合物的键理论Valence Bond Theory） 二、教学目的：掌握配合物的价键理论键理论）））））L．Pauling等人在二十世纪30年代初首先用杂化轨道理论来处理配合物的形成、配合物的几何构型、配合物的磁性等问题，建立了配合物的价键理论，在配合物的化学键理论的领域内占统治地位达二十多年之久。 价键理论的基本内容：配合物的中心体与配体之间的结合，一般是靠配体单方面提供孤电子对与共用，形成配键，这种键的本质是共价性质的，称为配键。Ag(NH3)2］+配离子中Ag+与配体NH3之间的结合，是靠NH3单方面提供孤电子对与Ag+共用，形成配键AgNH3。 N原子的孤对电子进入5S(0)5p(0) 轨道，而5S(0)5p(0) 轨道不仅空间伸展方向不同，而且存在能级差，怎么会形成2个等同的σ配键呢？这就是价键理论的第二个要点所要说明的问题！在形成配合物（或配离子）时，中心体所提供的空轨道(, dsp或)必须首先进行杂化，形成能量相同的与配位原子数目相等的新的杂化轨道。(NH3)的作用下，中心离子首先提供一个空的5S(0) 轨道和一个空的5p(0) 轨道进行杂化，杂化后的2个SP杂化轨道再与2个(NH3)分子中上含孤对电子的轨道重叠形成配位键，由于Ag+的2个SP杂化轨道的空间排布为直线型的，所以［Ag(NH3)2］+配离子 1、用价键理论所解释的［Ni(Cl)42-的形成和空间构型 Ni(CN)4］2-的形成和空间构型 价键理论认为中心离子利用那些空轨道杂化，主要和中心离子的电子层结构有关，又和配位体中的配位原子有关。当中心原子相同时，就取决与配体的电负性。 a、如配位体的电负性较小，如C(x=2.55)N(x=3.04)较易给出电子，对中心离子影响较大，使电子层结构发生变化，(n-1)d轨道中的成单电子被强行配对，，可以腾出内层能量较低的轨道来接受配体的孤电子对。杂化形式为(n - 1)d、ns、np杂化，称为内轨型杂化。这种杂化方式形成的配合物称为(inner complexes)。 b、F(x=3.98)Cl(x=3.16)O(x=3.44),不易给出电子，对中心原子影响较，使中心离子的电子层结构不发生变化，仅用外层空轨道(nS) (nP) (nd)进行杂化。杂化形式为ns、np、 nd杂化，称为轨型杂化。这种杂化方式形成的配合物称为(outer complexes)。 Ppt展示练习：试用价键理论解释 1、[Fe(CN)6]4-的形成和空间构型 2、[Fe(H2O)6]2+的形成和空间构型 （三）本节课小结 我们来总结一下：配合物的价键理论的核心是，形成配位键的必要条件是：中心体M必须有空的价轨道而L至少含有一对孤对电子对。价键理论 （四）思考题： 请同学们课下查阅有关资料，分析思考内轨型配合物(inner orbital complexes)和外轨型配合物(outer orbital complexes)在键能、稳定性、磁性、等方面的性质会有何不同？并书写一篇小论文上交。 2007-11-30