电化学反应系统中三电极体系电解槽three.doc

電化學反應系統中，三電極體系電解槽(three-electrode cell)為最常用來作研究之反應槽，組成包括:1.工作電極(Working Electrode)，2.參考電(ReferenceElectrode)，3.輔助電極(Auxiliary Electrode)，4.溶(Solvent), 5.支持電解質(Supporting Electrolyte)。在進行實驗之時，必須除去系統中溶氧，由於氧氣還原時有很大之陰極訊號，將干擾所要觀察的反應。故於量測之前，需通入氮氣或氬氣於溶液中，使整個系統與空氣隔離。工作電極: 此為吾人進行研究及反應進行的電極。此電極並無限定為陽極或陰極，端視於此電極所發生的反應。當電極發生氧化反應時，則為陽極；反之，發生還原反應時，則為陰極。常見之固態電極有白金(Pt)、玻璃碳(glassy carbon)、金(Au)及銀(Ag)…等。滴汞(mercury drop)電極，則為液態電極。參考電極: 主要為準確設定工作電極上之電位。參考電極必須滿足下述四個條件 (A) 應近似理想非極化電極(ideal nonpolarizable)； (B) 可逆性及穩定性要好； (C) 遵守能士特方程式(Nerest equation)； (D) 溫度效果不大或容易校正。 常用的參考電極有兩種分別為甘汞電極(Calomel electrode)和銀/氯化銀電極(Ag/AgCl electrode)，甘汞電極相對於標準氫電極(S. H. E)電位0.244V；銀/氯化銀電極相對於標準氫電極(S. H. E)電位為0.199V。輔助電極: 相對於工作電極，故可為陽極或陰極。此電極最大之功用，乃使電化學反應進行時，維持溶液的電中性，該電極的反應以不影響工作電極為原則。一般常用之輔助電極為白金絲溶劑:溶劑的選擇主要有下列考量因素 (A) 介電常數； (B) 對反應物及生成物的溶解度； (C) 穩定的電位區間； (D) 揮發性及適用溫度範圍； (E) 黏度、毒性及供應難易等問題。支持電解質: 主要之作用在於減少電移(migration)及降低電雙層(double layer)的效應，進而增加溶液的導電度。通常一般以過氯酸根、硫酸根、鈉、鉀、鋰離子、有機酸根及四級胺鹽…等作為支持電解質。電化學放電加工???????????????????? 簡介 在傳統的放電加工法中，被加工材料雖然有不受材料強度、硬度等機械性質限制的特點，但是 對於不導電 材料，例如玻璃、陶瓷等，就無法利用它來加工。 而電化學放電加工? ( ECDM )? ? 法，則是利用導電液體的電化學反應(electrochemical)產生絕緣氣膜，進而產生火花放電現象 (Electrical Spark Discharge)，使加工工件表面因放電的高溫而熔融、蒸發來達到移除材料的目的。 ? 實驗機制 電化學放電加工的材料去除機制有四個過程： (1)? 將電極與工件兩端接上正負極，通電之後電流會隨著電壓值上升，此時 氫氣產生的速率會 ?????? 因為電流值的增加而加快。 (2)? 電流持續流通，氫氣產生的數量會不斷的迅速累積。氫氣在電解液中以氣泡的狀態存在， ?????? 氣泡之間彼此結合與成長。此階段因為氣泡的成長與爆破不斷的循環產生，使得電流值產 ?????? 生高低起伏的現象，是個不穩定的狀態。 (3)? 經過前述不穩定的階段後，氣泡的生成速率逐漸在電極與電解液接觸的界面形成一層緻密 ????? 的氣體層。使整個迴路形成斷路的狀態，此時電流值幾乎為0。 (4)? 當電壓到達一定點，即可發現高電壓使氣體層產生電離，發生放電現象。 ? 實驗成果 利用電化學放電加工法在玻璃上鑽出來的微孔 (材料為厚度1.1mm的Corning`s 7059玻璃)