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* 阴极保护 阴极保护的原理 阴极保护的基本原理是使金属构件作为阴极,对其施加一定的直流电流,使其产生阴极极化,当金属的电位低于某一电位值时,该金属表面的电化学不均匀性得到消除,腐蚀的阴极溶解过程得到有效抑制,达到保护的目的。 阴极保护原理的E-pH图 * 牺牲阳极的阴极保护技术 管道牺牲阳极阴极保护示意图 无需外加电源(从而不会干扰邻近设施),投资少,安装维修方便,易于获得良好电流分布等优点,因此在舰船﹑海上设备﹑码头﹑地下管道等设施的保护上,得到了广泛的应用。 * 外加电流的阴极保护技术 外加电流阴极保护是由外部的直流电源向被保护金属通以阴极电流,使之阴极极化,达到阴极保护的目的。外加电流阴极保护系统由直流电源、辅助阳极、参比电极及相关的电缆组成。 外加电流阴极保护示意图 * * 晶间腐蚀的影响因素 冶金因素 碳—— 元论是奥氏体不锈钠钢还是铁素体不锈钢,它们的晶间腐蚀倾向通常均随碳的含量增多而趋严重。这是因为碳含量越高,晶间沉淀的碳化物越多,晶间贫铬区Cr贫乏的程度越严重之故。 氮—— 氮元素容易和Cr形成Cr2N,使晶界贫Cr,但弱于碳。 钛和铌——强碳化物形成元素,减少碳偏析,抑制晶间腐蚀。 铬——提高钢中的铬含量,就能使品间贫Cr区的平衡含量提高,故而有利于降低钢的晶间腐蚀倾向。 镍——镍可以增加材料的晶间腐蚀倾向。(使碳活度增加,减少晶界Cr) * 热处理 加热温度、 保温时间、冷却速度 温度——影响元素的溶解度、元素的扩散速度、沉淀相析出和溶解的速度与数量、位置、以及相变等; 保温时间——影响碳化物的分布形态和数量等; 冷却速度——冷却速度由快到慢,晶间腐蚀倾向在某一冷却速度下会出现极值 * 加工工艺 焊接工艺、冷加工工艺 环境因素 * 晶间腐蚀的控制 重新固溶处理——加热到1050~1100℃,使碳化物溶解,水淬。 稳定化处理——加入强碳化物生成元素钛或者铌,碳含量5-10 倍 采用超低碳不锈钢——碳含量低于0.03%,较少碳析出可能性。 采用双相不锈钢——奥氏体中含有10-20%铁素体。Cr是铁素体形成元素,奥氏体中含量较低,铁素体中可以含有较高的Cr。 * 晶间腐蚀的研究方法 标准: 中国国家标准 GB/T 4334-2008(以前的5个合并) 美国标准 ASTM A262 日本标准 JISG0571 国标为例 10%草酸电解、硫酸-硫酸铜、硫酸-硫酸铁、65%硝酸和硝酸-氢氟酸 评定方法: 金相观察法、弯曲法、失重法 * 应力腐蚀 应力腐蚀 合金在腐蚀和一定方向的拉应力同时作用下产生破裂。 ——最危险的腐蚀形态之一,引起突发性事故。 应力腐蚀破裂有一些特征: 1.必须存在拉应力,但是现在也发现了一些构件,在压应力作用下也会发生应力腐蚀破裂; 2.只发生在一定的体系,如奥氏体不锈钢/C1-体系,碳钢/NO3-体系,铜合金/NH4+体系等。 破裂的发生和发展可区分为三个阶段: 1.金属表面生成钝化膜或保护膜; 2.膜局部破裂,产生蚀孔或裂缝源; 3.裂缝内发生加速腐蚀,在拉应力作用下,以垂直方向深入金属内部。 材料 介质 应力 SCC * 应力腐蚀机理: 裂纹 应力集中增加 溶解速度增加 产生H 钝化合金的SCC机理 * 不锈钢的SCC * 应力腐蚀的影响因素 应力—内应力、外应力 * 环境因素—介质的影响非常复杂,往往对不同的腐蚀体系的影响不一样 * 材料因素—合金成分、热处理影响、晶粒尺寸等 * SCC的防止: 选择耐蚀材料 控制应力 减弱介质的腐蚀性 采用外加电流阴极保护 * SCC研究方法 标准: 中国 GB/T 17898-1999 不锈钢在沸腾氯化镁溶液中应力腐蚀试验方法 美国 ASTM G36 沸腾氯化镁溶液中金属及其合金的抗应力腐蚀断裂 方法: 将材料弯曲成U型,然后再加5mm的力。然后置于沸腾MgCl2溶液中 * 其它方法 慢应变速率拉伸 恒载荷 预制裂纹法 测量KISCC法 * 电偶腐蚀 当两种不同的金属浸在腐蚀性溶液中时,这时耐蚀性较差的金属在接触后腐蚀通常增加,而较耐蚀的金属腐蚀则下降。这类腐蚀形态因为涉及电流和不同金属,所以称为电
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