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第四节 化学反应进行的方向 一、自发过程与自发反应 1.自发过程 (1)含义:在一定条件下,不用借助于________,就可以________的过程。 (2)特点 ①体系趋向于从________状态转变为________状态(体系对外部________或者________热量)。 ②在密闭条件下,体系有从________自发转变为________的倾向。 2.自发反应 在给定的一组条件下,可以________地进行到显著程度的反应。 二、化学反应进行方向的判据 1.焓判据 放热反应过程中体系能量________,具有自发进行的倾向,因此可用________来判断反应进行的方向。 2.熵判据 (1)熵 用来度量体系________程度的物理量。熵值越大,________程度越大。符号为________。单位:J·mol-1·K-1。 (2)熵值大小的比较 同一种物质不同状态时熵值大小为S(g)________S(l)________S(s)。 (3)熵增原理 在与外界隔绝的体系中,自发过程将导致体系的熵________,即熵变(符号△S)________零。 (4)熵判据 体系有自发地向混乱度________(即________)的方向转变的倾向,因此可用________来判断反应进行的方向。 3.复合判据 过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程 和过程 ,若允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。综合考虑________和________的复合判据,将更适合于所有的过程,只根据一个方向来判断反应进行的方向是不全面的。 1.“自发反应一定能自动进行,而非自发反应一定不能发生”,这句话对吗?说明理由。 提示:不对。某些自发反应需在一定条件下才能自动进行,非自发反应具备了一定条件也能发生。如甲烷燃烧是自发反应,但需点燃或加热才能反应;石灰石分解为氧化钙和二氧化碳为非自发反应,在高温下可以发生。 2.是否△S>0的过程一定能自发进行,△S<0的过程一定不能自发进行? 提示:不是。一个过程的△S>0,只能说明该过程有自发进行的倾向,而这个过程是否一定会发生则不能确定;△S<0的过程也能自发进行,如-10℃的液态水会自动结冰成为固态。 例题解析 【例1】 下列过程是非自发的是 ( ) A.水由高处向低处流 B.室温下水结成冰 C.气体从高密度处向低密度处扩散 D.煤气的燃烧 [解析] 自然界中水由高处向低处流、煤气的燃烧、气体从高密度处向低密度处扩散、室温下冰的融化都是自发过程,其逆向都是非自发的。 B 已知石墨、金刚石燃烧的热化学方程式分别为: C(金刚石、s)+O2(g)=CO2(g);ΔH=-395.41 kJ·mol-1 C(石墨、s) +O2(g)=CO2(g) ;ΔH= -393.5 kJ·mol-1,关于金刚石和石墨的相互转化,下列说法正确的是( ) (2)熵判据: (3)焓变与熵变对反应方向的共同影响: 例题解析 【例2】 下列说法正确的是( ) A.在常温下,放热反应一般能自发进行,吸热反应都不能自发进行 B.NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.57 kJ/ mol,能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向 C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据 D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向 【例3】 灰锡结构松散,不能用于制造器皿,而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制成的器皿放在0 ℃、100 kPa的室内存放,它会不会变成灰锡而不能再继续使用( ) (已知在0 ℃、100 kPa条件下白锡转化为灰锡的反应焓变和熵变分别为ΔH=-2180.9 J·mol-1,△S=-6.61 J·mol-1·K-1,当△H-T△S<0时能自发反应) A.会变 B.不会变 C.不能确定 D.升高温度才会变 下列过程的方向不用熵判据判断的是( ) A.氯化铵与结晶氢氧化钡混合研磨,很快会闻到刺激性气味 B.冬天一杯热水很快变冷 C.有序排列的火柴散落时成为无序排列 D.多次洗牌以后,扑克牌毫无规律的混乱排列的几率大 第三章 水溶液中的离子平衡 盐类的水解 练习 练习 俯视 仰视 难溶电解质的溶解平衡 1、溶度积(Ksp):在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂之乘积为一常数. 2、表达式:(MmAn的饱和溶液) Ksp=[c(Mn+)]m · [c(Am-)]n 3、溶度
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