形变1.5.pptVIP

* 1.5 液体及玻璃（非晶态）粘 滞 流 动 A F x v1 v2 晶体中塑性流动强烈地决定于结晶学，即具有一定的滑移系统。与此相比较，液体和玻璃的粘滞形变完全是各向同性的，只决定于作用应力。 流动度?------粘度的倒数1/?。 粘度在很宽的范围内变动。 例如： 液线温度下钠钙硅酸盐玻璃，其值约1000泊； 在退火范围的玻璃约为1014泊。 绝对速率模型： 把粘滞流动看成是受高能量过渡状态控制的一种速率过程。 绝对速率理论的含义： 液体分子从开始的平衡状态过渡到另一平衡状态， 越过能垒进行传输，该能垒受到作用应力的影响发生偏移。 绝对速率理论 1.5.1 流动模型 液体流动模型与势能曲线 ?1 ?2 ?3 ? ?E E ?E ? ?/2 ? 势 能 流动方向 根据绝对速度理论，流动速度为： ?u=2 ? ?0exp(-E/kT)sin(? ?1 ?2 ?3/2kT) (?0为频率，每秒越过势垒次数) 根据牛顿液体定律：?= ?dv/dx= ? ?u/ ?1 得：?=??1/?u =??1/[2??0exp(-E/kT)sin(??1 ?2?3/2kT)] 假定： ? =?1 = ?2 = ?3 则： ?= = ? exp(E/kT) /[2 ?0 sin(? V0/2kT)] 当外应力很小，气体分子体积很小， ? V0??kT 得： ?= kT/ ?0V0 exp(E/kT)= ?0 exp(E/kT) 说明：在外应力很小时，粘度与应力无关，应力较大时，粘度随温度升高而剧烈的下降。 1.5.2 影响粘度的因素 不同种类的材料，粘度对温度的依赖关系有很大差别。 1 . 温度 玻璃粘度随温度变化的特点： 在玻璃转变温度，相当于粘度等于1013泊所对应的温度，玻璃的折射率、比热、热膨胀系数、粘度等物理性质发生突变，在性质与温度曲线上表现为斜率突然改变。 温度 粘 度 熔化范围?：?=50－500泊 工作范围（?成型温度）：? =104－108 泊 退火点（消除内应力温度）：??=10 12..5－10 13.5泊 软化点?：?=10 7.6 泊 钠钙硅系统玻璃温度和粘度的关系曲线 15.5 15.0 14.5 14.0 0 1000 2000 min lg? 在退火点487.70C以下保温一段时间，粘度随时间的变化曲线 从高温状态冷却到退火点时粘度随时间的变化曲线 在玻璃转变温度， 玻璃的粘度与时间有关。 2. 时间 3. 玻璃熔体结构、组成 玻璃的粘度与熔体结构密切相关，而熔体结构又决定于玻璃的化学组成和温度，其结构主要由氧硅比决定。 玻璃的粘度几乎总是随网络改变阳离子浓度的增加而下降。 例如：在16000C，熔融石英的粘度因掺2.5mol%K2O，粘度下降约四个数量级。 原因：改性离子减弱了Si—O键。 在碱硅二元玻璃中，当硅氧O/Si比值很高，已接近岛状结构，其间很大程度上依靠R—O相连接，粘度按Li2O—Na2O—K2O顺序递减，当比值低时，顺序相反。 阳离子的极化力大，对氧离子极化、变形大，减弱硅氧键的作用大，表现为粘度下降。 一般非惰性气体型的氧离子极化力大于惰性气体型的氧离子。 例如：二价铅取代电荷相同、大小相近的二价锶离子，玻璃的粘度下降。过渡金属取代镁，粘度下降。 （1）化学键的强度 （2）离子的极化 结构不对称，有可能在结构中存在缺陷，粘度下降。 例如：Si—O、 B—O键强相差不大，但氧化硼玻璃的粘度比石英玻璃的粘度小的多。磷酸盐玻璃中磷氧有单键和双键，即结构不对称性。 （3） 结构的对称性 氧化硼的配位数对粘度的影响比较突出。 16Na2O·xB2O3· (84－x)SiO2玻璃系统粘度随硼含量的变化。这是因为，开始加入的硼处于氧四面体，使结构网络聚集紧密，粘度提高，当含量增加到一定值时，硼处于三角体中，使结构疏松，粘度下降。 In2O3(N=6)Al2O3(N=4) ZrO2(N=8) TiO2(N=6) GeO2(N=4) （4）配位数N 1. SiO2、Al2O3 、 ZrO2 等提高粘度。 2. 碱金属氧化物降低粘度。 3. 碱土金属氧化物对粘度的作用较复杂。一方面类似于碱金属氧化物，能使大型的四面体群解聚，减小粘度，表现在高温。另一方面，其电价较高，离子半径不大，故键力较大，有可能夺取小型四面体群的氧离子，使粘度增大，表现在低温。 4. PbO、 CdO、 Bi2O3、 SnO等降低粘度。 5. Li2O 、ZnO、 B2O3