光分析部分-1（考研辅导）.pptVIP

光分析方法的分类 各种光分析法的原理 原子发射光谱：用火焰、电弧、等离子炬等作为激发源，使被测物质原子化并激发气态原子或离子的外层电子，使其发射特征的电磁辐射，利用光谱技术记录后进行分析的方法叫原子发射光谱分析法，波长范围一般在190~900nm。 原子吸收光谱：基态原子吸收其共振辐射,外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸收光谱。原子吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区。 紫外-可见吸收光谱：分子的价电子能级跃迁吸收的光谱，位于光谱的紫外区和可见区。 200~780nm 红外吸收光谱：振动或转动能级跃迁吸收的光谱称振动转动光谱 或红外光谱。0.78~50μm 一、光源 1. 直流电弧 蒸发能力强、绝对灵敏度高、背景小。 缺点是放电不稳定，且弧较厚，自吸现象严重。 应用于矿石或纯物质中痕量杂质的定性、半定量，不宜用于高含量定量分析和金属、合金分析。 2. 交流电弧 电极头温度稍低，但弧温较高， 电弧较稳定。 广泛用于定性、定量分析中，但灵敏度稍差。这种电源常用于金属、合金中低含量元素的定量分析。 等离子体光源（ICP） （1）低检测限； （2）稳定，精度高 （3）基体效应小 （4）背景小。 （5）自吸效应小 （6）分析线性范围宽: （7）众多元素同时测定（70多种）； 不足：对非金属测定的灵敏度低；仪器昂贵；维持费高。 定性分析的方法 1、标准试样光谱比较法 2、铁光谱比较法 光谱半定量分析 1、谱线黑度比较法 2、谱线呈现法 原子发射光谱定量分析 罗马金公式 分析线对选择的要求： 乳剂特性曲线 三标准试样法和持久曲线法 2、谱线变宽 自吸变宽 由自吸现象而引起的谱线变宽称为自吸变宽。灯电流越大，自吸变宽越严重。 积分吸收与峰值吸收 四、基态原子数与原子吸收定量基础 光源 三、原子化系统 石墨炉原子化装置 光学系统 检测系统 定量分析方法 分析方法评价 2、检出极限 测定条件的选择 光谱干扰 三、化学干扰（主要干扰来源） 四、有机溶剂的影响 AAS的特点和应用 AAS与AES之比较 四、仪器 1.作用：将试样蒸发并使待测定元 素转化为基态原子蒸气。 2.原子化方法： 火焰法 无火焰法—电热高温石墨管，激光 3.火焰原子化装置：雾化器、雾化室和燃烧器 1）雾化器： 主要缺点：雾化效率低 火焰 试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气—乙炔，最高温度2600K，能测35种元素。 火焰特点： 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 化学计量火焰：温度高，干扰少，稳定，背景低，常用 贫燃火焰：温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定 表 乙炔—空气火焰的种类 （1）结构 （2）原子化过程---分为干燥、灰化（去除基体）、原子化、净化（去除残渣） 四个阶段，待测元素在高温下生成基态原子。 （3）特点 优点：原子化程度高，试样用量少（1～100μL），可测固体及粘稠试样，原子化效率几乎达到100％；灵敏度高，检测极限10-12 g。 缺点：精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。 5.其它原子化方法 （1）氢化物原子化装置 是低温原子化法的一种。主要用来测定As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb和Te等元素。 （2）冷原子化装置 本法的灵敏度和准确度都较高（可检出0.01ug的汞），是测定痕量汞的好方法。 外光路和单色器 1、外光路 也称为照明系统。它是由锐线光源和两个透镜组成。 2、单色器 1）作用 ：将待测元素的共振线与邻近线分开。 2）组件： 色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝 必须注意： 在原子吸收光度计中，单色器通常位于光焰之后，这样可分掉火焰的杂散光并防止光电管疲劳。 主要由检测器、放大器、对数变换器、显示记录装置组成。 作用：将待测光信号转换成电信号，经过检波放大、数据处理后显示结果。 检测器------将单色器分出的光信号转变成电信号。如：光电池、光电倍增管、光敏晶体管等。 1、标准曲线法 最常用的分析方法。适于大批量组成简单和相似的试样分析。 2、标准加入法 当试样组成复杂，待测定元素含量很低时，为了克服标样与试样基体不一致所引起的误差（