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动力锂离子电池的现状和发展
动力锂离子电池的现状和发展
由于我国经济的快速发展,能源和环境问题日益突出;此外,石油价格的日益上涨,能源问题已经成为国内和国际的头等重要的问题。积极研发和推广对节省资源和减轻环境污染的材料具有潜在的巨大经济效益。锂离子电池、太阳能电池以及燃料电池是当今各国研究和开发的热点。由于太阳能具有取之不竭、环保等诸多优点而备受关注,其中多晶硅是制造太阳能电池的关键材料,但是由于多晶硅的技术基本上掌握在美国、德国和日本等国的八大厂商手中,技术从不外泄,我国在这方面研究较少,差距很大。燃料电池虽然在能源、环保等问题方面具有突出的优点,但是由于在催化剂方面没有突破,仍然需要贵重金属Pt做催化剂,此外由于燃料电池的隔膜价格昂贵以及在制氢、储氢方面也没有突破,这些都造成制备的燃料电池的价格昂贵,是阻碍其市场化的主要瓶颈。
锂离子电池是一种新型的能源体系,其质轻、高容、长寿命的优点逐渐得到消费者的青睐。其市场已经由手机扩展到相机、DVD、航模、玩具等多种领域。近年来,锂离子动力电池在电动五金工具、备用电源稳压器、电动自行车、轻型电动车等大型设备上的应用日益受到关注,而这些设备要求电池具备大容量、高功率条件,锂离子电池在这些方面具有一定的优势,因而具有广阔的应用前景和潜在的巨大经济效益,从而也成为各国研究和开发的热点。
锂离子电池主要存在的问题是安全性问题,特别是动力电池,安全性问题显得更加突出。动力锂离子电池的安全问题一般是指由于动力电池使用不当、功能失效、意外和滥用造成电池鼓胀漏液、温度压力超出使用标准、甚至爆炸和起火等事故,从而导致用户生命和财产安全受到威胁。其中爆炸和起火是最严重的安全事故。锂离子电池的滥用也会导致其爆炸起火,其内部原因很复杂,但大部分是由温度压力过高造成的,而这两者的起因大部分可以归结于锂离子电池的热失控反应,也就是发热反应。这些发热反应一般有:电池电极SEI膜的分解,内嵌锂和溶剂的反应,正极材料的分解反应等。
在动力锂离子电池的安全性问题中,电极材料中的正极材料是关键,也是引发锂离子动力电池安全隐患的主要原因。寻求高能量密度、高安全、环保和价格便宜的电极材料是动力电池发展的关键。目前普遍使用的正极材料分别是钴酸锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂以及磷酸铁锂。从国内外研究取得的数据来看,钴酸锂(LiCoO2)用于动力电池的安全隐患较大,一般不作为动力电池正极材料使用;锰酸锂(LiMnO2)的使用比较普遍;镍钴锰酸锂(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)国内使用较少,在中国台湾以及日本有部分厂商使用。由于锰资源丰富(尤其是我国,锰的储量居世界第三位),价格低廉,没有污染,对环境友好,且锰酸锂具有放电电压高,技术也比较成熟,安全性较好,具有其他层状结构正极材料所不能比拟的高倍率充放电能力等优点,因而目前在推广锂电动力电池方面,锰酸锂具有很大优势,因而锰酸锂在正极材料组装的锂离子电池方面具有很好的安全性和热稳定性。但是,锰酸锂也存在容量衰减快,特别是在高温条件下,容量衰减更快,容量较低,循环寿命较短等的缺点,这些阻碍了其实用化的进程。
镍钴锰酸锂(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)材料的优势是比容量高、循环性能优越,和钴酸锂相比,其价格相对较低。制成的锂离子动力电池具有非常高的比能量,适合用于严格限制重量和体积但又要求高能量的领域。由于使用了钴、镍等贵金属,镍钴锰酸锂的价格要远远高于锰酸锂,不过,目前镍钴锰酸锂在动力电池应用方面上尚待评估,国内应用的材料通常是通过掺杂改性的方式改善其安全性能,其大规模的应用,现在还未见报道。
磷酸铁锂具有原料来源丰富、价格低廉、较高的比容量以及优良的高温循环性能和极高的安全性能等优点,是很有发展前景的动力电池正极材料。下面是磷酸铁锂作为动力电池的主要优点和缺点的比较:
一、长寿命,长寿命铅酸电池的循环寿命在400次左右,最高也就500次,而磷酸铁锂动力电池,其循环寿命可以达到2000次以上,同质量的铅酸电池是新半年、旧半年、维护维护又半年,最多也就1-1.5年时间,而磷酸亚铁锂电池在同样条件下使用,将达到7-8年。综合考虑,性能价格比将为铅酸电池的4倍以上。
二、使用安全,磷酸铁锂完全解决了钴酸锂和锰酸锂的安全隐患问题,钴酸锂和锰酸锂在强烈的碰撞下会产生爆炸,而磷酸铁锂即使在最恶劣的环境中也不会产生爆炸。
三、可大电流快速充放电,在专用充电器下,1.5C充电40分钟内即可使电池充满,起动电流可达2C,而铅酸电池现在无此性能。
四、耐高温,磷酸铁锂电热峰值可达350℃-500℃而锰酸锂和钴酸锂只在200℃左右。
五、大容量,100WA/Kg,而铅酸蓄电池只有30WA/Kg左右。
六、无记忆效应,虽然镍镉电池也能够大电流充放电,但是有记忆性,而磷酸亚铁锂电池没有此缺点。
七、绿色环保,由于用的主要是铁
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