07第七章 氧化还原反应 电化学基础.ppt

第七章 氧化还原反应电化学基础 7-1 氧化还原反应的基本概念 7-2 电化学电池 7-3 电极电势 7-4 电极电势的应用 知识回顾： 思考： 对于氧化还原反应： 7-1 氧化还原反应的基本概念 7.1.1 氧化值 Def： 有电子转移或得失的反应称为氧化还原反应。 表示元素氧化态的代数值称为元素的氧化值（氧化数）。 IUPAC定义氧化数——某元素一个原子的核电荷数。 确定氧化值的规则（七条）： ★?在单质中，元素的氧化值为零。 ★?在单原子离子中，元素的氧化值等于离子所带的电荷数。 ★?在大多数化合物中，氢的氧化值为+1，只有在活泼金属的氢化物（如NaH、CaH2、LiAlH4)中，氢的氧化值为-1。 ★?通常，在化合物中氧的氧化值为-2；但在过氧化物（如H2O2，Na2O2，BaO2)中氧的氧化值为-1；而在OF2和O2F2中，氧的氧化值分别为+2和+1。 ★?在所有氟化物中，氟的氧化值为-1。 ★?碱金属和碱土金属在化合物中的氧化值分别为+1和+2。 ★?在中性分子中，各元素氧化值的代数和为零。在多原子离子中各元素氧化值的代数和等于离子所带的电荷数。 氧化还原反应的本质是元素的氧化数发生了改变： 上述氧化还原反应是由两个“半反应”组成： 通常电对表示成 ：氧化型/还原型。 氧化还原反应是由两个电对构成的反应系统。可以表示为： 7.1.2 氧化还原反应方程式的配平 配平氧化还原反应方程式的方法： 氧化值法 离子—电子半反应法(适用于有介质参与的复杂反应) 下面分别用酸性溶液和碱性溶液中的氧化还原反应为例介绍离子-电子法的配平步骤。 配平酸性溶液中的反应： (3)分别配平两个半反应。 这是离子电子法的关键步骤。所以离子—电子法也叫做半反应法。 先根据溶液的酸碱性配平两边各元素的原子： ⑷根据两个半反应得失电子的最小公倍数，将两个半反应分别乘以相应的系数后，消去电子，得到配平的离子方程式。(a)式×2加(b)式×5得： 将氯气通过热的氢氧化钠溶液中，得到氯化钠和氯酸钠，配平此方程式。 解：此反应是碱性溶液中Cl2歧化为NaCl和NaClO3反应，Cl2即是氧化剂，又是还原剂。 配平两个半反应： 口诀：碱性溶液中少氧的一边加OH-，多氧的一边加H2O，但不能出现H+。 氧化还原反应电子的转移能否让其形成电流呢？？？ 将金属锌插入硫酸铜溶液中，会发生下面的放热反应(化学能转为热能)，并不能形成电流： 能不能设计一种装置，使氧化还原反应的电子转移不是在溶液中发生，而是通过导线完成？？将化学反应能转化为电能吗？？？ 7-2 电化学电池 伏特（Alessandro Volta 1745～1827)。意大利物理学家。1800年3月20日宣布发明伏打电堆，这是最早的直流电源。从此，人类对电的研究从静电发展到流动电(电流)。为纪念他，人们将电动势单位取名伏特。 7.2.1 原电池的构造 原电池： 将化学能转化为电能的装置叫做原电池。 在原电池中，两个半电池中发生的反应叫做半电池反应或电极反应。 总的氧化还原反应叫做电池反应。 7.2.2 原电池设计与符号 原电池的符号: 规定：将原电池的负极写在左边，正极写在右边，并分别以符号(-)和(+)表示； 原电池中相邻的不同的相之间用“|”隔开，表示其相界面； 连接两个电极的盐桥用双界面符号“||”表示。 理论上，任意两个氧化还原电对都可以组成一个原电池，一个电对为正极，另一个电对为负极。对于氧化还原反应: 将下列反应设计成原电池，并用符号表示之。 解： 电极的类型： 根据组成电极电对的物质状态的不同，一般可将电极分为以下四类： ⑴金属--金属离子电极: 将金属置于其离子溶液中构成的电极，如： 、 等电极。 ⑵ 气体--离子电极: 将指定气体通入含有其相关离子的溶液中构成的电极，如氢电极： 这类电极需要外加惰性的导电材料，一般采用的是金属铂。 ⑶ 金属--金属难溶盐--阴离子电极: 将金属表面涂以该金属的某种难溶盐或氧化物然后置于含有与难溶盐相同阴离子的溶液中构成的电极。如： ⑷ 氧化还原电极: 氧化还原电极是将惰性导电材料插入含有同一元素的两个不同氧化态离子的溶液中构成的电极。如： 7.2.3 原电池电动势的测定 当通过原电池的电流趋于零时，两电极间的最大电势差被称为原电池的电动势，以EMF 表示,可简记为E。 当电池中各物种均处于各自的标准态时，测定的电动势称为标准电动势，以EMF? 表示。 例如标准状态下的Daniell电池在标准状态下， EMF?=1.10V。 7-3 电极电势 7.3.1 电极电势产生的原因——双电层理论 7.3.2 标准电极电势 将原电池串联一电位计