分子间势能函数.PPTVIP

(1) 静电力 (2) 诱导力 (3) 色散力 (5) 分子间势能函数 *复旦大学化学系 物理化学 I 第六章分子间相互作用 物理化学 §6?1 分子间作用力 1873---范德华（van der Waals） 1910 获Noble物理奖 分子与分子之间存在一种较弱的吸引力 葛生（Keesom） 1912 极性分子之间的偶极相互作用 德拜（Debye） 1920-1921 具有极化率 ?的分子在周围分子固有偶极矩电厂的作用下产生诱导偶极矩，诱导偶极矩与周围分子固有偶极矩的相互作用 对于同一类分子， ?1=?2=?, ?1=?2=?, 所以: 分子之间的瞬间偶极矩的相互作用 1930----London (4) 分子间作用能 分子间总作用能： 范德华引力的分配 量子力学变分法考虑A，B分子相互作用力 变分函数： 解出能量 (n=8-16) n=6, m=12 Lennard-Jones 势能函数 Lennard-Jones 势能函数曲线 Van der Waals 半径 §6?2 气体中的分子间相互作用 对于理想气体: (一) 实际气体和van der Waals 方程 对于理想气体，则 Z=1 维里（Virial）状态方程 B, C, D称为 第二、第三、第四维里系数 Vm= V / n Van der Waals 方程: (二) 临界点和超临界现象 临界点 临界压强 临界体积 (三) 对比态原理 约化变量---实际状态变量与对应临界常数的比： 在临界点, pr, Tr 和 Vr 都等于 1, 并且 §6?3 液体中的分子间相互作用 (一) 液体结构和径向分布函数 J(R) 短程有序结构，但其成员在不断变化 液体结构就是组成液体的分子在空间的排列或分布：长程无序，短程有序 液体中分子的空间分布可以用径向分布函数J(R)，有时也用对相关函数g(R)来表征 ： 为液体的平均粒子密度 函数的物理意义是J(R)dR代表在距指定分子的中心距离为R，厚度为 dR的壳层中找到另外相邻粒子的概率 典型的简单液体径向分布函数 (1)液体的结构特征主要取决于液体的密度（即与分子间相互作用有关），而和温度关系相对较少 液体Ar在三个不同温度的径向分布函数 (2)简单的流体的结构随密度变化而既平稳又连续地发生改变 液体Ar在四个不同密度的径向分布函数 *复旦大学化学系 物理化学 I 第六章分子间相互作用