物理化学复习(下).pptVIP

6．典型题形 例题1：电池 Pt | H2(100kPa) | H2SO4(0.5mol·kg-1) | Hg2SO4(s) | Hg(l) | Pt 在298K时的电动势为0.6960V，已知该电池的标准电动势E?=0.615V。 ? （1）写出正极、负极和电池的反应式； ??? （2）计算298K时该反应的平衡常数K?和吉布斯函数变?rGm； （3）计算298K时，H2SO4(0.5mol·kg-1)水溶液的活度a(H2SO4)、离子平均活度系数a?及离子平均活度系数??。 解：（1）阳极：H2(100kPa) ? 2H+(1.0 mol·kg-1) + 2e- 阴极：Hg2SO4(s) + 2e- ? 2Hg(l) + SO42-(0.5 mol·kg-1) 电池反应：Hg2SO4(s) + H2(100kPa) ? 2Hg(l) + H2SO4 (0.5 mol·kg-1) （2）E?= E?(Hg2SO4|Hg) - E?(H2|H+) = 0.615V K?=exp(zFE?/RT)=exp(2×96500C×0.615V/8.3145 J·mol-1·K-1×298K) =6.380×1020 ?rGm= - zFE = -2×96500C·mol-1×0.6960V=-134.328 J·mol-1=-134.3kJ·mol-1 （3）E= E?- (0.05916V/2)lg a(H2SO4) lg a(H2SO4) = 2(E?- E)/0.05916V=2×(0.615V-0.6960V)/0.05916V= -2.738 a(H2SO4) =1.827×10-3 a?= a(H2SO4) 1/3 =（1.827×10-3）1/3 = 0.1222 ?? = a? / (m?/ m?) =0.1222/(41/3×0.5)=0.1540 例题2：(1) 25℃时，将某电导池充以0.1000mol·Δm-3 KCl , 测得其电阻为23.78?；若换以0.002414mol·Δm-3 醋酸溶液，则电阻为3942?。 已知0.1000 mol·Δm-3 KCl 的电导率?KCl =1.289 S·m-1, 醋酸的极限摩尔电导 ? ?HAc = 0.03907 S·m2·mol-1 . 计算该醋酸溶液的电离度和标准电离常数． (2) 可以将煤的燃烧反应 C(石墨) + O2 ? CO2设计成电池。 已知25℃、p θ时，C(石墨)的燃烧焓为 －393.51kJ·mol-1；C(石墨)、CO2(g)、O2(g)的标准摩尔熵分别为5.69、213.64和205.03J·mol-1·K-1。 (a) 求该电池的标准电动势E θ ； (b) 若25℃时，CO2的压力为101325Pa,, 电池电动势E=1.012V, 求此时氧的压力。 (c) 试将反应设计成电池(电解质为氧化物), 并写出电极反应。(9分) 解：(1) K θ = ( c / c θ)α2/(1-α) =(0.002414)×0.082442 / (1-0.08244) = 1.788×10 - 5 (2) (a) ? rH θ = -393.51kJ， ? rS θ = 2.92 J·K-1 ? rG θ = ? rH θ - T? rS θ = -393.51 - 298.15×2.92 /1000 = -394.38 kJ E θ = (-? rG θ)/zF = 394380J/ (4×96500C) = 1.022V (b) ? 若E = 1.012 V, p(CO2)=101.325kPa E = E θ - (RT/zF) ln {[p(CO2)/ p θ] / [p(O2)/ p θ]} 即 1.012V = 1.022V - (0.05916V/4)lg [101325Pa /p(O2)] 则 p (O2)=21359Pa (c) 设计的(燃料)电池为： C(石墨) | 氧化物电解质(熔融物) | O2 | Pt 负极： C + 2 O2- ? CO2 + 4e - 正极： O2 + 4e - ? 2O2- 电池反应： C(s) + O2(g) ? CO2(g) 三、典型题型 1．从润湿现象作附加压力，毛细现象，微小液滴饱和蒸气压的计算以及解释过饱和现象。 2．从吸附角度出发进行气体在固体或液体在液体表面上