热力学1(修)2-2-2.ppt

第二章 热力学第一定律(The First Law of Thermodynamics) 主要内容： §2.1 热力学第一定律 第三章 热力学第二定律(The Second Law of Thermodynamics) §3.1 可逆过程与不可逆过程(Reversible and Irreversible Processes) ⒈开尔文表述(Kelvin statement) ——从单一热源吸热并把它全部转变为功的循环过程是不存在的。 Notes: ①单一热源：单一温度的热库 ②指的是循环过程 ⒉克劳修斯表述(Clausius statement) ——热量不能自动地从低温物体传向高温物体。 ③意味着?=1的热机不存在 §3.2 热力学第二定律 ⒊两种表述是等价的 [例3-1] 利用热Ⅱ律证明：一条等温线和一条绝热线不可能相交于两点。 证: 假设两线可相交于两点(如图)，则可构成一正循环，它违背开尔文表述，不可能实现，因此原假设不成立。 P V O 等温线 绝热线 §3.3 热Ⅱ律的微观意义 从微观上考察自然过程的方向性： e.g. ①功变热 分子的有序运动转变为无序运动，无序程度增大。 ②热传导 分子热运动从一侧快一侧慢，变为 一样快，更加不好区分，无序程度增大。 ③绝热自由膨胀 分子的位置分布扩展到更大的空间范围，无序程度增大。 一切自然过程总是沿着分子热运动无序程度增大的方向进行。 ——热Ⅱ律的微观意义 1.玻尔兹曼熵公式 ?——热力学概率(一个宏观状态中所包含的微观状态数) 定义： k——Boltzmann常量 §3.4 熵 (Entropy) 热力学概率举例：（见P176） 计算N个分子空间分布的微观状态数 对于均匀分布的那个宏观态，热力学概率?最大，这就是宏观上的平衡态。 2. 克劳修斯熵公式 可证：对于任意可逆循环，有 Ti P V O dQi 即 Reversible 定义态函数(熵)S： 3. 熵增加原理(Entropy Principle) ——对于孤立系统中发生的任何过程，系统的熵或者增加(如果过程是不可逆的)，或者保持不变(如果过程是可逆的)，即 Notes: ①该原理可看成是热Ⅱ律的数学表述 ②结合热Ⅱ律的微观意义可知，熵是系统无序程度的量度。 在信息论中, 定义信息熵： K=1/ln2 N是事件的可能性的总数 Pi是第 i 种可能性的概率 信息熵——事件信息量的缺损值 ⒋熵的概念的推广 e.g. 天气预报 信息熵：S=0.97 bit 信息量：Info. = 1-S = 0.03 bit ②降水概率80% S = 0.72 bit , Info. = 0.28 bit ③降水概率0 S = 0 , Info. = 1 bit ①降水概率60% SUMMARY ⒈系统对外做功 ——过程量 ⒉系统吸热 ——过程量 ⒊理想气体内能增量 ——取决于始末态 * 热力学第一定律 等体过程 等压过程 等温过程 绝热过程 循环过程 卡诺循环 ⒈功和热量 ⑴系统对外做的功 P S dl 准静态过程中, V?V+dV : V1?V2 : 适用于任何准静态过程 dA=PSdl=PdV P V 1 2 A V2 V1 O Notes: ①功是过程量, 其值依赖于过程. ②功还可通过热Ⅰ律计算。 ⑵系统吸收的热量 准静态过程中, T?T+dT: Notes: ① C是过程量, 其量值依赖于过程. e.g. 绝热压缩过程：dQ=0, dT0 等温膨胀过程：dQ0, dT=0 该过程中的摩尔热容 ? C=0 ? C?? ③ Q也是过程量. ②若有限过程中C=const .，则有 e.g. 等体过程： 等压过程： ④ Q还可通过热Ⅰ律计算。 dQ——系统吸收的热量 Notes: ①E是状态量。 ⑵有限过程：Q=（E2-E1）+A ⒉热力学第一定律 ⑴无限小过程：dQ=dE+dA dE——系统内能的增量 dA——系统对外做的功 ②热Ⅰ律本质：能量守恒。它普遍适用于任何系统(固、液、气)的任何过程(准静态或非准静态)。 §2.2 等体过程 (isochoric process) V=const . ? dA=0 因 P V 1 2 O 摩尔定体热容 dQ=dE 于是对有限等体过程有： ——适用于任何过程 故 ——常量 另外有： §2.3 等压过程 (isobaric process) P=const. P V 1 2 O 因 摩尔定压热容 又 得 ——迈耶(Mayer)公式 or ——常量 由 dQ=dE+dA P=const . 于是对有限过程有： 此外 因此 (仅适用于等压过程) §2.4 等温过程 (isothermal process) T=const