化工热力学-第2章 流体的PVT关系-126-G相似精选.ppt

* * * * * * * 例4 计算1kmol甲烷在382K 、21.5MPa时的体积 计算 查表 查图 计算 * 例5：估计正丁烷在425.2K和4.4586MPa时压缩因子Z（实验值为0.2095） 与实验数据的偏差为4.2% 查表时应仔细 以上是已知T，P求Z，比较容易； 若已知T，V，如何求Z？ * 例2:将1kmol甲烷压缩储存于容积为0.125m3,温度为323.16K的钢瓶内.问此时甲烷产生的压力多大?其实验值为1.875x107Pa. 解:1）理想气体 2） RK方程 误差高达14.67%! 误差为1.216%! * 3）普遍化关联法（普遍化压缩因子法和普遍化维里系数法） * 误差仅为0.53%!!! 精度：普遍化关联法RK方程理想气体 * §2.4.4 对比态原理小结 ?对比态原理 分类 ? 方法名称 ? 计算手段 ? 适用范围 两参数对比态原理 两参数普遍化压缩因子法 ?适合简单球形流体。不实际使用 ? 三参数对比态原理 普遍化维里系数法 ? ?图2-9 上方或Vr2;适合非极性、弱极性流体；中、低压误差3%;对强极性达5～10％不?适合 三参数普遍化压缩因子法 ?图2-14和15 图2-9 下方或Vr2; ?其他同上 ?用处大 * §2.4.4 对应态原理小结 对应态原理的计算更接近事物的本质。 符合对应态关系的不仅有Z，还有其它流体的多种基础物性比如热容、逸度、蒸气压，但Z是最基本的，因为状态方程是推算其它性质最重要的模型。 随着科学技术的发展 ,对比态原理法已成为化工计算中一种重要的估算方法。 * §2.5 真实气体混合物PVT关系 §2.5.1 真实气体混合物的PVT §2.5.2 虚拟临界常数法 §2.5.3 混合规则 * §2.5.1真实气体混合物的PVT 1、纯物质与混合物 世界上有105无机物，6x106有机物，只有100种纯物质的热力学数据研究比较透彻。 化工生产中遇到的多数是多组分的真实气体混合物，种类繁多，数据难测。 2、真实气体PVT性质的获取 纯物质： PVT实验数据+EOS 混合物：从纯物质的PVT信息利用混合规则求取混合物的PVT信息 * 3、真实气体混合物的非理想性 纯气体的非理想性 混合作用的非理想性 4、研究思路 查出每一个纯物质的Tc、Pc， 选定混合规则 计算虚拟临界特征数据 计算PVT性质（用与计算纯物质同样的方法） * §2.5.2 虚拟临界常数法 1、虚拟临界常数法是将混合物看成一个虚拟的纯物质，从而将纯物质对比态原理的计算方法用到混合物上。 2、混合物虚拟临界特征参数的计算（与组成有关） * §2.5.3 混合规则 1、EOS首先是针对纯物质提出的。 2、只要把混合物看成一个虚拟的纯物质，算出虚拟的特征参数，并将其代入纯物质的状态方程中，就可以计算混合物的性质了。 3、因此计算混合物虚拟特征参数的混合规则是计算混合物性质中最关键的一步。 4、混合规则是指用纯物质性质来预测或推算混合物性质的函数式。 5、混合规则的建立可以得到理论指导，但是目前尚难以完全从理论上得到混合规则。 * §2.5.3 混合规则 1.Kay规则 虚拟临界常数法用的即是Kay规则 式中Tcm ，Pcm为虚拟临界温度和压力; yi为组分i的摩尔分数; Tci， Pci为组分i的临界温度和压力。 * 2.二次型混合规则 例：二元系有 令Q11=Q1，Q22=Q2，Q21=Q12 Qm是指混合物的性质，如Tc,Pc,Vc, ? * 3、混合物的virial方程 用的是二次型混合规则 对于二元体系： 对单组分气体 Z＝１＋BP/RT （2-28b） 对气体混合物　　Zm＝１＋BmP／RT 式中：Zm—气体混合物的压缩因子 Bm—混合物的第二维里系数，表示所有可能的双 分子效应的加和。 * virial方程的混合法则，对建立其它方程的混合法则有指导意义 见教科书例2-6 * 例6:在 323.15K，6.08x107kPa下由0.401（摩尔分数）的氮和0.599 （摩尔分数）的乙烯组成混合气，试由下列各方法求混合气的体积： 1）理想气体定律；2）Kay规则。从实验得到Z=1.40。 解：1）理想气体定律 * 2）Kay规则。 * 4.混合物的RK方程 当RK方程用于混合物时，只要把RK中的参数a,b用混合物a,b来代替，即可计算 混合物RK参数为： * （2）一般解题步骤 查找 Tci Pci Vci Zci ωi bi Tcij Pcij aij a b RK方程 PVT * 2.6 液体的P-V-T性质 与气体相比： 摩尔体积容易测定； 除